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优秀课件，精彩无限！ 紫外-可见分光光度法 Ultraviolet and Visible Spectrophotometry;UV-vis 第11章 紫外-可见分光光度法 引言 紫外-可见光区的波长范围 UV-vis的特点和应用 特点：电子光谱，强度大 灵敏度高，10-7~10-4 g/mL 准确度0.2~0.5% 应用： 定性分析：定性鉴别、纯度检测 定量分析：单组分、多组分(计算分光光度法) 结构分析：共轭体系信息 11.1 紫外-可见吸收光谱的基本概念 11.1.1 跃迁类型 ? 11.1.2 紫外-可见吸收光谱中的常用术语 11.1.3 吸收带及其与分子结构的关系 11.1.4 影响吸收带的因素 11.1.1 跃迁类型 能在紫外光区产生吸收的有机化合物：不饱和且具有共轭系统 分子中价电子能级及跃迁示意图 ?轨道和?轨道示意图 共轭双键的离域作用 电荷迁移跃迁 配位场跃迁 4、5周期过渡金属元素 镧系、锕系元素 d轨道和f轨道→分裂→d-d跃迁和f-f跃迁 必须在配体的配位场作用下才能产生 几种常见的紫外-可见吸收光谱位置 课堂练习 ① CH2=CH –CH2–CH2–OCH3；② 上述两个分子能产生哪些类型的电子跃迁？ ① ?→?*跃迁、 ?→?*跃迁、 n→?*跃迁 ② ?→?*跃迁、 ?→?*跃迁、 n→?*跃迁 有哪些生色团和助色团？ ①生色团：C=C；助色团：–OCH3 ②生色团：苯环、C=O 11.1.2 紫外-可见吸收光谱中的常用术语 吸收光谱的特征 生色团和助色团 ? 红移与蓝(紫)移 增色效应和减色效应 强带和弱带 吸收光谱(absorption spectrum)的特征 吸收光谱的特征 吸收峰的数目取决于分子结构中不饱和基团的种类 吸收峰的位置(λmax)取决于电子能级差 吸收峰的强弱(εmax)取决于电子跃迁几率 生色团和助色团 生色团(chromophore) ：?→?*、n→?* 助色团(auxochrome) ： n→?* 11.1.3 吸收带及其与分子结构的关系 B带和E带 苯的B带吸收光谱 苯乙酮的紫外吸收光谱 11.1.4 影响吸收带的因素 位阻影响 跨环效应 溶剂效应 pH影响 ?位阻影响 溶剂效应 §11.2 基本原理 11.2.1 Lambert-Beer定律 Lambert-Beer定律公式推导 Lambert-Beer定律的数学表达式 吸光系数(absorptivity) 吸光系数（计算示例） 11.2.2 偏离Beer定律的因素 11.2.2-1 化学因素 偏离Beer定律的因素：化学因素（图） 11.2.2-2 光学因素 非单色光 杂散光(stray light) 散射光和反射光 非平行光 11.2.2-3 透光率的测量误差(?T) §11.3 紫外-可见分光光度计 11.3.1 紫外-可见分光光度计的主要部件 11.3.2 紫外-可见分光光度计的光路类型 单光束分光光度计 双光束分光光度计 双波长分光光度计 双重单色器分光光度计 光多道二极管阵列检测器分光光度计 §11.4 UV-vis定量分析方法 11.4.1 单组分定量分析方法 测定波长的选择原则 11.4.1-1 吸光系数法 UV-vis单组分定量分析方法：吸光系数法（例题） 11.4.1-2 校正/标准/工作曲线法 UV-vis单组分定量分析方法：校正曲线法（例题） 11.4.1-3 对照法（外标一点法） UV-vis单组分定量分析方法：对照法（例题） UV-vis测定一元弱酸HA的Ka UV-vis测定一元弱酸HA的Ka （例题） 11.4.2 多组分定量分析方法 数值计算 两组分混合物的吸收光谱 吸收峰互不重叠 11.4.2-1 等吸收双波长消去法 UV-vis多组分定量分析方法：等吸收双波长消去法（消a测b） 11.4.2-2 系数倍率法 11.4.2-3 导数光谱法（数学变换） 导数光谱的特点 导数光谱的定量原理 导数光谱法对干扰吸收的消除 导数光谱定量数据的测量方法 导数光谱分析示例 11.4.3 光电比色法 光电比色法的显色反应条件 UV-vis定量分析方法小结 UV-vis定性及结构分析 UV-vis定性鉴别 对比吸收光谱特征数据 对比吸光度（或吸光系数）比值 对比吸收光谱的一致性 UV-vis纯度检测 杂质检查 杂质限量检测 峰谷吸光度比值 UV-vis结构研究简介 含孤立助色团和生色团的饱和有机化合物 芳香族化合物 苯和取代苯 不同溶剂对苯酚吸收光谱的影响 双取代苯 邻、间位二取代 有机化合物分子结构研究 推断官能团（可能性） 推断