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炭黑的氧化后处理 l8炭黑工业2001年 炭黑的氧化后处理 郭冀喜(天津海豚炭黑有限公司300400) 众所周知,炭黑的三大基本属性是粒径, 结构和表面化学性质.炭黑的氧化后处理, 其宗旨就是为了改变表面化学性质.对色素 用炭黑而言.为使油漆或油墨体系形成稳定 的胶态分散体,必须提高炭黑颜料在极性溶 剂中的分散性.因此,有必要在炭黑表面上 引人含氧官能团,使表面极性化,即表面改 性. 炭黑表面改性,历来有多种方法.例如, 热空气氧化法LlJ,硝酸氧化法,臭氧氧化法, 氮氧化物氧化法和低温等离离子氧化法等. 热空气氧化法,是在150—300℃温度下空气 氧化处理,由于炭黑损失过多,过程效益很 差,工业上已不使用.因此,现仅对工业上广 泛应用和正在开发的方法进行综述. 1硝酸氯化法 硝酸氧化,根据氧化深度的差异,分为两 类.一类是轻度氧化,为生产橡胶用代槽炉 黑或普通色素炭黑.另一类是深度氧化.为 生产中色素和高色素炭黑.由于所要求的氧 化深度不同,采用的工艺路线,硝酸浓度和氧 化温度等参数也不一样. (1)轻度氧化 硝酸轻度氧化处理,最好结合湿法造粒 一 起进行.典型的工艺条件是,用0.5%一 5%硝酸水溶液造粒;造粒温度控制在90℃, 则可达到理想效果L2-3J.但是,湿粒子在干 燥时.排出大量氨氧化物,因而污染环境.为 了消除这种氮氧化物的污染问题,可把干燥 机吹扫气与进入造粒机之前的粉状炭黑相接 触,使炭黑预先氧化而节约硝酸消耗量,同时 又解决污染问题…. 工艺流程参见图1.反应炉1产生的烟 图i硝酸水溶袭遣粒吹扫气循环预氧化流程 第4期郭隽奎:炭黑的氧化后处理l9 气通人主袋滤器2.尾气基本上不含炭黑, 从管道3排放.粉状炭黑经管线4,与来自 31的循环风送气混合,经风迭风机5,把该混 合物送人管线l5.与此同时,含氮氧化物的 干燥机湿吹扫气经管线23送人风送管线l5. 粉状炭黑经风送管线l5进人聚集罐6. 来自聚集罐6的粉状炭黑送人造粒机 7.从吹扫气分离过滤器8回收的炭黑,经管 线l4进人造粒机.来自聚集罐6的一部分 气体,可经管线9和24送人分离过滤器8. 含硝酸的造粒水经管线l3送人造粒机7. 湿粒子经管线39送人干燥机l6. 干燥机l6可以是惯用的结构形式.干 燥过程所需的热量,最好由燃料气加热系统 l7提供.烟遭气由出口l8排放.吹扫气, 可以是空气,(则由管线36送人)最好是烟道 气,由管线l9送人干燥机,与正在干燥的湿 粒子直接接触.湿粒子在与吹扫气进行传热 传质过程中,后者携带水蒸汽和氮氧化物经 管线21排出.经干燥后氧化了的炭黑粒子 从出料口20排出. 干燥机排出的湿吹扫气,经管线2l,由 风机22经导管23与粉状炭黑相接触,并在 聚集罐中对炭黑进行预氧化.为了提高预氧 化效果,聚集罐6中的炭黑可用机械方式或 气流方式搅拌. 粉状炭黑的预氧化,其与含赛【氧化物气 流相接触的温度范围,最好在l10—135℃,压 力最好在30砷mmHg(表压),在贮罐中的时 间l530分钟,在风送管道中接触时间l一 秒. 预氧化过程舳工艺参数举例为:来自袋 滤器的粉状炭黑2268ks/h,用l152Nm3/h循 环风送气流输送.该风送气中含0,27%(体 积)硝酸.炭黑与风送气体与大约2240N/ h湿吹扫气(含2%硝酸)相接触.该混合物 在聚集罐中于120cc,47.’,xaHg(表压)下反应 30分钟后,再把顸强化后的炭黑送人造粒 机.造粒水中含硝酸7%,以1614kg/h送人 造粒机.天然气燃烧产生的熠道气与湿粒相 接触,产生2240N/h循环吹扫气. 在采用湿吹扫气循环预氧化之前,大约 需要125kg/h硝酸,而采用这种预氧化过程 之后,在达到可比的氧化程度下,仅需硝酸 17k吕/h.相应地,在采用预氧化以前,排放的 废气中含氮氧化物42.5N/h,而预氧化后, 氮氧化物排人量降低87%. (2)深度氧化 硝酸深度氧化,一般是用浓度为l0%一 6o%的硝酸.在砷一l00℃下氧化l一4小 时…5.氧化后的炭黑,要用水洗涤至设有 NO3一为止.然后,再在6o℃真空下干燥.为 使炭黑受到均匀地氧化,硝酸水溶液要完全 润湿炭黑.一般说来,硝酸水溶液与炭黑的 重量比例应为3:l至7:l之间.实验证 实Is],炭黑完全被硝酸润湿的最小比倒是3: l.硝酸氧化的典型工艺条件见表1. 硝酸深度氧化试样的物化性能分析结果 示于表2.从表2数据可觅,经氧化后,炭慕 的pH值下降,而挥发分均有不同程度的增 加. 表l硝酸深度氧化典型工艺毋件¨ 哪0澈度.% 氧化温度.℃ 反应时间,h HN:美黑重量比 lO6o ∞一l0o J一4 3:l一7:l 表2岌黑经硝酸深度氧化詹的物化性能 应当指出,这种深度氧化,为了除去残留 炭黑工业200