分析化学考研复习笔记.pdf

考试点考研网 第1 章定量分析化学导论 第一节定量分析误差 一、准确度和精密度 在进行定量分析实验的测定过程中，不可能使测出的数据与客观存在的真实 值完全相同。真实值与测试值之间的差别就叫做误差。通常用准确和精密度来评 价测量误差的大小。 （一）准确度与误差 准确度是实验分析结果与真实值相接近的程度。 准确度以误差来表示，误差又分为绝对误差和相对误差。 1、绝对误差：其符号为E，表示式为 X T E＝ － 式中，X 和T 分别表示实验值和真实值。对于多次实验，实验值用单次实验 的平均值代替 E值越小，准确度越高。 R 2、相对误差：其符号为 E，表示式为 E T 式中， 和 分别表示实验误差和真实值。 从以上两式可以看出，用相对误差来表示分析结果的准确度是比较合理的， 因为它反映了误差值在整个结果的真实值中所占的比例。 误差有正、负之分。当测定值大于真值时误差为正值，表示测定结果偏高； 当测定值小于真值时误差为负值，表示测定结果偏低； （二）精密度与偏差 精密度指一组平行测定结果相互接近的程度。精密度用偏差表示。 偏差：个别测量值与平均值之间的差值 如果测定数据彼此接近，则偏差小，测定的精密度高；如果测定数据分散，则偏 差大，测定的精密度低。 1、单次测定偏差、平均偏差和相对平均偏差 单次测定偏差： 平均偏差： 相对平均偏差： 2 、标准偏差、相对标准偏差 1 (standard deviation) （）标准偏差 σ 无限次测定，标准偏差用 表示 1 考试点考研网 s 无限次测定，标准偏差用 表示 2 relative standard deviation （）相对标准偏差（ ） 相对标准偏差又称变异系数（CV ）(coefficient of variation) 3、极差：又称全距，是测定数据中的最大值与最小值之差。 其值愈大表明测定值愈分散。 （三）准确度与精密度的关系： 衡量准确度高低的尺度是误差。误差越小，准确度越高；误差越大，准确度 越低。衡量精密度高低的尺度是偏差。偏差越小，精密度越高；偏差越大，精密 度越低。 精密度不好，准确度一定不高；精密度好，准确度不一定高，因为可能存在 系统误差；若要准确度高，精密度一定要好。 1 Fe O 50.36 例 ，甲、乙、丙三人测定某铁矿石中 2 3 的质量分数如下（已知真实值为 ％），请对三人的测定结果进行评价。 甲：50.30 ％、 50.27 ％、 50.28 ％、 50.30 ％ 乙：50.40 ％、 50.23 ％、 50.25 ％、 50.30 ％ 丙：50.36 ％、 50.34 ％、 50.35 ％、 50.34 ％ 解：利用上述公式计算误差和偏差，将结果里在下表中 平均值 E RE ％ dr ％ s ％ CV ％ 甲 50.29 ％ -0.07 ％ -0.14 0.024 0.015 0.029 乙 50.30 ％ -0.06 ％ -0.12 0.11 0.076 0.15 丙 50.35 ％ -0.01 ％ -0.020 0.015 0.010 0.020 准确度 精密度 系统误差 偶然误差 甲 差 好 大 小 乙 差