浆体的胶体化学原理.pptVIP

第五章 浆体的 胶体化学原理 重 点 1、泥浆的流动性和稳定性 2、泥浆的触变性 3、粘土的可塑性 浆体的概念和应用举例： 浆体：溶胶-悬浮液-粗分散体系混合形成的一种流动的物体。 如： 粘土粒子分散在水中形成的泥浆系统。如用于普通陶瓷制造的注浆成型用泥浆。陶瓷表面施釉用的釉浆。 非粘土固体颗粒形成的具有流动性的浆体。如特种陶瓷陶瓷注射成型用的浆体。 当在物体上加以剪切应力，则物体即开始流动，剪切速度与剪切应力成正比。当应力消除后，变形不再复原。 属于这类流动的物质有水、甘油、低分子量化合物溶液 2、宾汉流动 应力必须大于流动极限值f后才开始流动，一旦流动后，又与牛顿型相同 f为屈服值，若D = dv/dx，上式写成 F/ D = η+ f /D 当D→∞，f /D→0，此时ηa=η，ηa称为宾汉流动粘度。通常又称为表观粘度，η为牛顿粘度。 新拌混凝土接近于宾汉流动，这类流动是塑性变形的简例 3、塑性流动 施加的剪切应力必须超过某一最低值——屈服值以后才开始流动，随剪切应力的增加，物料由紊流变为层流，直至剪切应力达到一定值，物料也发生牛顿流动 属于这类流动的有：泥浆、油漆、油墨。 无机材料在高温烧结时，晶粒界面间的滑移也居于这类流动。 粘土泥浆的流动只有较小的屈服值，而可塑泥团屈服值较大，它是粘土坯体保持形状的重要因素。 4 假塑性流动 类似于塑性流动，但它没有屈服值。 它的流动特点是表观粘度随切变速率增加而降低。 属于这一类型流动的主要有高聚物的溶液、乳浊液、淀粉、甲基纤维素等 。 5 膨胀流动 是假塑性的相反过程。流动曲线通过原点并凹向剪切应力轴。 这些高浓度的细粒悬浮液在搅动时好象变得比较粘稠，而停止搅动后又恢复原来的流动状态，它的特点是粘度随切变速率增加而增加。 属于这一类型流动的一般是非塑性原料，如氧化铝、石英粉的浆料等 。 二、粘土—水系统 粘土(蒙脱石、伊利石、高岭石等)矿物粒度很细，一般约在0.1~10μm 范围内，它具有很大的比表面积，高岭石约在20m2/g，蒙脱石在100 m2/g 。因而它们表现出一系列的表面化学性质 泥浆系统介于溶胶－悬浮液－粗分散体系之间的一种特殊状态。 粘土的荷电性 （1）.粘土层面上的负电荷 负电荷主要是由于粘土晶格内离子的同晶置换所产生的。如果硅氧四面体中四价的硅被三价的铝所置换，或者铝氧八面体中三价的铝被二价的镁、铁等取代，就产生了过剩的负电荷，这种电荷的数量取决于晶格内同晶置换的多少。 蒙脱石其负电荷主要是由铝氧八面体中Al3+被Mg2+等二价阳离子取代而引起的。 除此以外，还有总负电荷的5%是由Al3+置换硅氧四面体中的Si4+而产生的。 蒙脱石的负电荷除部分由内部补偿(包括其它层片中所产生的置换以及八面体层中O原子被OH基的取代)外，每单位晶胞还约有0.66个剩余负电荷。 伊利石中主要由于硅氧四面体中的硅离子约有1/6被铝离子所取代。使单位晶胞中约有l.3～1.5个剩余负电荷。 这些负电荷大部分被层间非交换性的K+和部分Ca2+、H+等所平衡，只有少部分负电荷对外表现出来 。 高岭石中根据化学组成推算其构造式，其晶胞内电荷是平衡的。 一般认为高岭石内不存在类质同晶置换。但近来根据化学分析、X射线分析和阳离子交换容量测定等综合分析结果，证明高岭石中存在少量铝对硅的同晶置换现象，其量约为每百克高岭石中有2毫克当量 。 粘土内由同晶置换所产生的负电荷大部分分布在层状硅酸盐的板面(垂直于c轴的面)上。 因此在粘土的板面上可以依靠静电引力吸引一些介质中的阳离子以平衡其负电荷 。 （2） 黏土边棱上的正电荷 三、粘土的离子吸附与交换 粘土颗粒由于破键、晶格内类质同晶置换和吸附在粘土表面的腐殖质离解等原因而带负电，因此，它必然要吸附介质中的阳离子来中和其所带的负电荷，被吸附的阳离子又能被溶液中其它浓度大、价数高的阳离子所交换，这就是粘土的阳离子交换性质 。 离子吸附和离子交换是一个反应中同时进行的两个不同过程，例如一个交换反应如下： 在蒙脱石中同晶置换的数量较多(约占80%)晶格层间结合疏松，遇水易膨胀而分裂成细片，颗粒分散度高，交换容量大，为75~150毫克当量/100克土。