分子筛_聚合物共混气体分离膜研究进展.docVIP

文章编号 :1007-8924(2005 05-0085-07 分子筛 -聚合物共混气体分离膜研究进展 肖通虎 1　 王丽娜 1　 曹义鸣 13　 邓麦村 1　 王同华 2　 袁 　 权 1 (1. 中国科学院 大连化学物理研究所 , 大连 116023;2. 大连理工大学 化工学院 , 大连 116012 摘 　 要 :叙述了分子筛 -聚合物共混制备气体分离膜的研究进展 , 包括不同类型的基体聚合 物 (橡胶态与玻璃态 与分子筛共混对分离膜渗透性能的影响 、 如何增强分子筛与聚合物膜材 料相容性 、 共混膜选择分离皮层薄化等方面内容 ; 并介绍了分子筛 -聚合物共混膜气体渗透机 理的理论研究 , 包括促进吸附 -扩散机理及分子筛分的 Maxwell 模型 、 EffectiveMediumTheo 2 ry 模型机理等 . 关键词 :分子筛 ; 共混膜 ; 气体分离 中图分类号 :TQ028.8　　 文献标识码 :A 　　 聚合物气体分离膜由于常温操作 、 能耗低 、 无污 染 、 工艺简单 、 操作方便 、 灵活性强和易于自动化等 优点 , 在富氮 、 富氧 、 氢回收 、 (H 2S 、 CO 2等 脱除 、 广泛的应用前景 . . 出了更高的要求 :, 以 及更有效的流程工艺和更低的操作压力 (如压缩 比 . 大量研究表明 :聚合物膜材料的气体选择性与 渗透性之间存在一上界限 — — — Robeson 上限 [1], 表 现为膜材料对气体的选择性高 , 则气体渗透性低 ; 反 之气体渗透性高 , 则选择性低 . 这矛盾在一定程度上 限制了聚合物气体分离膜的发展 , 同时也促使许多 膜研究人员拓展现有高分子膜材料的研究领域 , 如 引入选择吸附的概念 , 在聚合物膜中添加分子筛 、 金 属添加物或其他吸附剂 , 以期提高膜对不同气体的 分离性能 . 本文主要对分子筛 -聚合物共混膜的研 究现状进行综述 . 1　 分子筛 -聚合物共混气体分离膜制备 1. 1　 以橡胶态聚合物为基体的共混膜气体渗透性能 分子筛与橡胶态聚合物共混的研究报道主要集 - , , 如 Silicalite 、 .Duval [2]研究了以 (PDMS 、 乙 丙 橡 胶 (EPDM 、 氯 丁 橡 胶 (PCP 、 丁腈橡胶 (NBR 为基体膜材料 ,Silicalite-1,13X,KY,5A, 碳分子筛和无孔 Silica 为填充剂的 共混膜对 CO 2/CH4体系的分离性能 . 当填充 Sili 2 calite-1、 13X 和 KY 分子筛时 , 随着分子筛负载量 的增大 , 共混膜的 CO 2渗透系数大幅度增加 , 而且 CO 2/CH4分离系数达到通常玻璃态高分子的水平 . 但填充 5A 分子筛 、 闭孔结构的碳分子筛与无孔 Sil 2 ica 时 , 对气体的渗透性能影响很小 . 对 O 2/N2体系 而言 ,Silicalite-1可以促进 O 2的渗透 , 当分子筛达 到一定负载量时 , 渗透量增加了一倍以上 , 同时 O 2/ N 2分离系数也有一定程度提高 . 笔者认为这不仅是 分子筛分效应的影响 , 分子间极性相互作用也非常 重要 . Chandak [3]等人研究了 Silicalite-硅橡胶膜 、 DAY (脱铝沸石 -硅橡胶膜对有机蒸气 (VOC 的 吸附和扩散性能 . 结果表明 , 填充分子筛 , 增加了极 性溶剂如乙醇在膜中的溶解度系数 , 而 1,1,1-三 氯乙烷 (TCA 和三氯乙烯 (TCE 在分子筛填充膜中 的溶解度系数变化不明显 . 随着分子筛负载量的 　　　 收稿日期 :2003-06-16;修改稿收到日期 :2005-04-04. 基金项目 :国家 (973 重点基础研究发展计划 (2003CB615703 作者简介 :肖通虎 (1974- , 男 , 江西人 , 博士生 , 从事膜分离技术研究开发 . 3通讯联系人 ,Email:ymcao@dicp.ac.cn第 25卷 　 第 5期 膜 　 科 　 学 　 与 　 技 　 术 Vol.25　 No.5 2005年 10月 MEMBRANESCIENCEANDTECHNOLOGY Oct.2005 增大 , 有机蒸气在共混膜中的扩散系数均呈下降的 趋势 . Dotremont [4]等人研究了 Silicalite-硅橡胶膜 对卤代烃吸附和扩散性能的影响 , 共混膜中的硅橡 胶对卤代烃的吸附主要受有机组分的疏水性的影 响 , 而分子筛对卤代烃的吸附主要是分子筛分效应 占主导作用 . Jia [5]对填充疏水性 Silicalite-硅橡胶膜的 O 2, N 2,He,H 2,CH 4,CO 2, n -C 4H 10, i -C 4H