无皂RAFT乳液聚合制备聚苯乙烯的阳离子型胶乳.pdfVIP

29 1 Vol 29, No 1 第 卷第 期 化学反应工程与工艺 2013 2 Chemical Reaction Engineering and Technology Feb. 2013 年 月 文章编号：1001—7631 ( 2013 ) 01—0051—08 无皂RAFT 乳液聚合制备聚苯乙烯的阳离子型胶乳 厉正赏，罗英武 (浙江大学化学工程与生物工程学系，化学工程联合国家重点实验室，浙江杭州 310027) 摘要：设计合成了一系列可阳离子化两亲性大分子逆加成-断裂链转移（RAFT ）试剂P4VP -b-PS -CPDTTC m n （m=10 ，15，20 ，30，n≈6 ），并考察了大分子RAFT 试剂中和程度及4- 乙烯基吡啶（4VP ）段长度对苯乙烯 的无皂RAFT 乳液聚合的影响。结果发现，中和程度越高，阻聚期越长；4VP 段越长，阻聚期越短，而聚合 速率则越快；所得胶乳的粒径为40 nm 左右，粒径分布很宽，反应前期数均分子量（Mn ）的实验值与理论值 吻合较好，中后期开始偏离；分子量分布指数（PDI ）都是先升高后降低，反应结束后PDI 很高，且随中和 程度的增加而升高。 关键词：逆加成-断裂链转移无皂乳液聚合 阳离子型胶乳 中图分类号： TQ325.2 文献标识码：A 胶乳的应用性能与聚合物的组成、结构、胶粒的大小及其分布、胶粒表面电荷、残余乳化剂量等 密切相关。乳液聚合是制备聚合物胶乳的主要方法。近来，以双亲性大分子可逆加成-断裂链转移 （RAFT ）试剂为乳化剂的活性乳液聚合备受瞩目[1-3] ，其原因在于该方法可以制备由嵌段共聚物组成 的纳米结构乳胶粒子，且双亲性大分子RAFT 试剂键合在聚合产物链的末端，因而产物无乳化剂残留 问题。但现有研究主要涉及的是非离子和阴离子型双亲性大分子RAFT 试剂的应用，很少有RAFT 乳 液聚合合成阳离子型胶乳方面的研究报道[4] 。本工作拟通过阳离子型双亲性大分子RAFT 试剂制备无 皂阳离子型胶乳的方法，设计合成可阳离子化的两亲性大分子RAFT 试剂P4VP -b-PS -CPDTTC （4VP m n 代表4- 乙烯基吡啶，S 代表苯乙烯，m=10 ，15，20 ，30，n≈6 ），用于系统研究苯乙烯的无皂RAFT 乳 液聚合的聚合动力学、聚合可控性及乳胶粒粒径等问题。 1 实验部分 1.1 实验材料 苯乙烯（St ），化学纯，使用前经减压蒸馏，低温保存；4- 乙烯基吡啶（4VP ，纯度95% ），百灵 威科技有限公司，使用前经减压蒸馏，现蒸现用；2-异丁腈基-2-十二烷基三硫酯（CPDTTC ），根据文 献[5,6]合成，并在正庚烷中重结晶提纯而得；偶氮二异丁氰（AIBN ，纯度99% ）、偶氮二异丁基脒盐酸 盐（AIBA ，纯度98% ）、四丁基溴化铵（纯度99% ），百灵威科技有限公司；无水乙醇、甲苯、环己 烷、浓盐酸、三乙胺，分析纯。 1.2 大分子RAFT 试剂合成 现以P4VP -b-PS -CPDTTC 为例介绍大分子RAFT 试剂的制备。在配有一磁子的单口烧瓶中，将 15 6 CPDTTC （10 g）和AIBN （0.475 g ）溶于56.10 g 甲苯和乙醇混合溶剂（甲苯与乙醇质量比为63:37， 收稿日期: 2012-12-06; 修订日期: 2012-12-25 。 作者简介: 厉正赏(1967—) ，男，硕士研究生；罗英武(1969—) ，男，教授，通讯联系人。E-mail: yingwu.luo@