晶体结构与性质讲义.docxVIP

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一.晶体常识 1.晶体与非晶体比较 晶体 非晶体 结构特性 结构微粒周期性有序排列 结构微粒无序排列 性质特性 有自范性、固定熔点、对称性、各向异性 没有自范性、固定熔点、对称性、各向异性 2.获得晶体的三条途径 ①熔融态物质凝固. ②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华). ③溶质从溶液中析出. 3.晶胞 晶胞是描述晶体结构的基本单元。晶胞在晶体中的排列呈“无隙并置”。 4.晶胞中微粒数的计算方法——均摊法 如某个粒子为n个晶胞所共有,则该粒子有1/n属于这个晶胞。中学中常见的晶胞为立方晶胞 立方晶胞中微粒数的计算方法如下: 注意:在使用“均摊法”计算晶胞中粒子个数时要注意晶胞的形状 二. 常见晶体类型的结构和性质 1.四种晶体的比较 类型 比较  分子晶体 原子晶体 金属晶体 离子晶体 概念 分子间靠分子间作用力结合而形成的晶体 原子之间以共价键结合而形成的具有空间网状结构的晶体 金属阳离子和自由电子以金属键结合而形成的晶体 阳离子和阴离子通过离子键结合而形成的晶体 结构 构成粒子 分子 原子 金属阳离子、自由电子 阴、阳离子 粒子间的相互作用力 分子间的作用力 共价键 金属键 离子键 性质 密度 较小 较大 不一定 较大 硬度 较小 很大 不一定 较大 熔、沸点 较低 很高 不一定 较高 溶解性 相似相溶 难溶于任何溶剂 难溶于常见溶剂 大多易溶于水等极性溶剂 导电、传热性 一般不导电,溶于水后有的导电 一般不具有导电性 电和热的良导体 晶体不导电,水溶液或熔融态导电 延展性 无 无 良好 无 物质类别及举例 大多数非金属单质 (如P4,Cl2,C60等)、气态氢化物、酸(如HCl、H2SO4)、非金属氧化物(如SO2,CO2)、绝大多数有机物(如CH4,有机盐除外) 一部分非金属单质(如金刚石、硅、晶体硼),一部分非金属化合物(如SiC、SiO2) 金属单质与合金(如Na、Al、Fe、青铜) 金属氧化物(如K2O、Na2O)、强碱(如KOH、NaOH)、绝大部分盐(如NaCl) 2.几种典型的晶体模型 晶体 晶体结构示意图 晶体中粒子分布详解 CsCl晶体 每个正离子被8个负离子包围着,同时每个负离子也被8个正离子所包围。 二氧化碳晶体 每8个CO2构成立方体且再在6个面的中心又各占据1个CO2。在每个CO2周围等距离(a,a为立方体棱长)最近的CO2有12个(同层4个、上层4个、下层4个) 金刚石晶体 每个C与另4个C以共价键结合,采取sp3杂化,前者位于正四面体中心,后者位于正四面体顶点。 NaCl晶体 每个Na+离子周围被6个C1—离子所包围,同样每个C1—也被6个Na+所包围。 SiO2晶体 每个Si与4个O结合,每个O和2个Si结合,前者在正四面体的中心,后四者在正四面体的顶点;晶体中Si原子与O原子个数比=1∶2。 三,金属晶体的密堆积结构 1.平面堆积方式 (a)非密置层(配位数为 )???? (b)密置层(配位数为 ) 2.空间堆积方式 (1)简单立方堆积。如钋等 这种堆积方式形成的晶胞是一个立方体,每个晶胞含1个原子,被称为简单立方堆积。这种堆积方式的空间利用率太低,只有金属钋采取这种堆积方式。 (2)体心立方堆积(钾型)。如碱金属、铁、铬、钨等 这种堆积方式的空间利用率显然比简单立方堆积的高多了,许多金属是这种堆积方式。 (3)六方堆积. 如镁、锌、钛等 (4)面心立方堆积。如金、银、铜、铝等 密置层的原子按钾型堆积方式堆积,会得到两种基本堆积方式,镁型和铜型。镁型如上图左侧,按ABABABAB……的方式堆积;铜型如图右侧,按ABCABCABC……的方式堆积.这两种堆积方式都是金属晶体的最密堆积,配位数均为12,空间利用率均为74℅,但所得的晶胞的形式不同。 堆积方式及性质小结 : 堆积模型 代表物质 空间利用率 配位数 简单立方 Po 52% 6 钾型 Na,K,Fe 68% 8 镁型 Mg,Zn,Ti 74% 12 铜型 Cu,Ag,Au 74% 12 四,晶体熔、沸点高低的比较方法 1.不同类型晶体熔、沸点的比较 (1)不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律:原子晶体>离子晶体>分子晶体。 (2)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。 2.同种晶体类型熔、沸点的比较 (1)原子晶体 如熔点:金刚石>碳化硅>硅。 (2)离子晶体 ①一般地说,阴阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用力就越强,其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。 ②衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。 (3)分子晶体 ①分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键

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