丁烯氧化脱氢制丁二烯的反应器-高校化学工程学报.pdf

维普资讯 第 9卷第 4期 高 校 化 学 工 程 学 报 No．4 Vof．9 1995年 l2月 Journal。fC]lemicslEr~inee~ingofcIlin跚 Universities Dec． 1995 弓一 7≥ 丁烯氧化脱氢制丁二烯的反应器 22』． 0 、 墨查± ． (湖南大学化学化 I系，长沙 410582) 摘 要 就Ⅷ族变价催化剂丁烯氧化脱氢制丁二烯的多旋档板流化床进行 了较全面的描述，并 与国外的绝热固定床和列管式恒温固定床进行了对比．说明了各 自的利弊。指出 现有催化剂，如 果采用列管式恒温固定床反应器，将会使丁二烯收率 (单程)由62．2 (目前国内和世界水平)提 高到78．7 (单程)，这将是丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺的一个重大进步。 关键词 丁烯 丁二烯 氧化脱氢 反应器 — 一 — — 一 l 前 言 丁二烯是制造合成橡胶最重要的单体 。’ 丁烯氧化脱氢制丁二烯是丁二烯生产的重要途径之一。 继催化剂之后，反应器始终是研究的核心问题 。在丁烯氧化脱氢制丁二烯的过程 中，催 化剂种类很多，其中之一是铁酸盐Ll，由于催化效率高，副产物少 ，受到了国际同行中广泛的 重视 。在制造工艺中，尤其在反应器方面 ，有三种反应器可供选择，其一是绝热式固定床反应 器 ．其二是流化床反应器 ，其三是列管式恒温固定床反应器 。美国有的公司采用的是绝热 固 定床反应器 。现将我们所采用的流化床反应器工艺的研究情况报告如下。并对这三种反应 器的工程技术和经济评价进行对 比和讨论。 2 化学反应方程式和动力学方程式 主反应 CHjCH2CH= CH 蛾 CH ， ／ CH--CH cw +÷ cw—cH＼ 。 删 。一 …s．川 t CH = CH 蛾 CH~ CH0 ／ ＼ cFh CH3 994 11一 l0收到韧稿 】995 05--09收到俸改辅 维普资讯 丁烯氧化脱氢制丁=烯的反应器 371 副反应 CH‘日 40 一 4CO+ 4H20 △ 盯 0．一 一 ]266．54k3／mol C．Ha-}-6o—4Co+4H2O △ 盯20 一一 2524．72kJ／moL CH— CH lI II ‘“8+。2-~CH＼0C／H+“徊 △ Ⅱm … 2508kJ／mol 使用该催化剂于固定床上．在排除了内外扩散的影响下，得出在 315~430C范围内，丁 烯氧化脱氢主反应表观总转化速度的动力学表达式为 】9 6 一 6．328 × 10。e一 其中P 为丁烯分压．P。为氧分压。 3 试验装置 3．1 工艺流程 工艺流程如图 1所示 。 将经预热器汽化的丁烯和水蒸汽 混合后，在混合器中与空气混舍 ，再在 预热器中加热到 l30～180℃，从底部 进入流化床反应器中。反应器为多旋 挡板式流化床 ．内装催化剂 。反应生成 气经 串联的两级旋风分离器脱除催化