有机合成期末总复习.pptVIP

* Hoesch反应 酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等路易斯酸存在下与腈类化合物反应生成亚胺盐，最后水解生成酰基化合物。 该反应要求电子云密度高，即苯环上一定要有2个供电子取代基（一元酚不反应）。 具有羟基或烷氧基的芳香烃在催化剂(AlCl3或ZnCl2)的存在下和氰化氢及氯化氢作用生成芳香醛的反应称为Gattermann甲酰化反应。 Gattermann 甲酰化反应 Hoffmann重排（合成伯胺） 酰胺 RCONH2 用卤素（溴或氯气）在碱性条件下处理，失去二氧化碳，转变为少一个碳原子的伯胺。 Curtius反应 Mannich 反应 含有活泼氢原子的化合物与甲醛和脂肪族仲胺或伯胺或氨缩合，生成氨甲基衍生物的反应。 烯胺 烯胺是分子中氨基直接与碳-碳双键碳原子相连的化合物。烯胺也叫α，β-不饱和胺，烯胺分子中氮原子上有氢原子时容易转变为亚胺，与烯醇容易转变为羰基化合物相似。 Pinacol重排: 邻二醇类化合物在酸催化下，失去一分子水重排生成醛或酮的反应，称为Pinacol-pinacolone重排，简称Pinacol重排。 不同基团的迁移顺序大致为：芳基烷基氢 Beckmann重排: 与羟基处于反位的基团发生迁移 肟类化合物在酸性条件下发生重排生成酰胺的反应。 联苯胺重排: 氢化偶氮苯类化合物重排成4, 4-二氨基联苯的反应。 Aldol反应 含有α-H的醛或酮在稀碱催化下，生成β-羟基醛或酮，或经脱水生成α,β-不饱和醛或酮的反应称为羟醛缩合反应。 Claisen酯缩合反应 酯和RCH2COR″型 (含活性甲基或亚甲基）的羰基化合物在强碱作用下缩合，生成β-二羰基化合物的反应称为Claisen酯缩合反应。 酮与酯缩合时，酯提供C=O，酮提供α-C和α-H。 Perkin反应 芳香醛与脂肪酸酐在碱催化剂存在下加热，缩合生成β-芳基丙烯酸的反应，称为Perkin反应。 本反应通常仅适用于芳醛和不含α-H的脂肪醛。 双官能团化合物的烃基化 1. 分子中含有两个活化基团，α-H具有较强的酸性。 2. 该类底物主要有丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯、β-二酮。 3. 醇钠作用下转变为烯醇式负离子，再烃基化。 4.烃基化作用可以在温和条件下进行，产率一般较好。 丙二酸二乙酯的烃基化 乙酰乙酸乙酯的烃基化 β-二酮的烃基化 Michael加成 含有活性氢化合物与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成（1,4-加成）。 Wittig反应 膦叶立德与醛、酮反应生成烯烃，该反应称为Wittig反应或羰基烯化反应，是合成烯烃的极有价值的重要方法。反应具有3个特点。 氧化反应 Jones试剂，Collins试剂，PCC试剂，PDC试剂，Ag2CO3 Jones试剂：H2CrO4-H2SO4-Me2CO Collins试剂：CrO3-2Py PCC试剂：CrO3-Py-HCl PDC试剂：H2Cr2O7-2Py 醇类化合物被Ag2CO3氧化的活性顺序： RCH2OH R1R2CHOH R1R2C=CHCH2OH, C6H5CH2OH Oppenauer 氧化反应： 以酮类（丙酮或环己酮）为氧化剂，以三异丙基氧化铝为催化剂，将醇类氧化成醛、酮，而氧化剂本身被还原为醇的反应。 Moffatt氧化反应 Moffatt氧化剂：DCC + DMSO + 酸（H3PO4） Swern氧化反应 Swern氧化剂：(COCl)2 + DMSO Baeyer-villiger氧化反应 基团迁移顺序为： 叔烷基仲烷基，环己基苄基苯基伯烷基甲基 对甲氧苯基苯基对硝基苯基 以过氧酸为氧化剂，将酮类氧化成酯类或内酯的反应。