煤及煤-生物质的超临界水气化制氢技术.pdfVIP

第四届全国氢能学术会议 煤及煤一生物质的超临界水气化制氢技术1 郝小红郭烈锦2 (西安交通大学多相流国家重点实验室，西安710049) 摘要：煤及煤一生物质的超临界水气化制氢反应条件相对温和、气化率及气态产 物中氢气含量高、污染物排放少，是一种能源优质转换和清洁利用新技术。本文对 煤及煤一生物质超临界水气化制氢技术研究进行了综述。 关键词：煤；生物质；超临界水；制氢 )。 中图分类号：TK91 ＼。 0引言 我国一次能源以煤为主的格局在未来较长时间内将难以改变。煤炭资源储量大，可 获得性好，价格低廉，但生产和利用过程中引起的环境污染与生态破坏日益严重，甚至 危及人类健康和可持续发展，因此受到各界的严重关注。氢具有清洁、热值高、可贮存 和运输等特性，是一种优良的能源载体。但地球上很少有集中的自然氢存在，需要开发 大规模制氢工艺。目前煤气化制氢比水电解制氢有明显的经济优势，比其他化石能源转 化制氢有明显的资源优势。煤制氢作为煤清洁利用的一种重要方式，将为解决未来运输 燃料供应提供有效途径。 在煤的超临界水气化制氢过程中，超临界水不仅是煤气化的反应介质，而且是重要 的反应物，具有可与有机化合物及气体互溶、较高的扩散系数、较低的粘度和较高的温 度等独特的物理性质，使反应可在几秒至几十秒的时间内完成，减少了反应器尺寸，增 大了处理量。实验结果表明煤的超临界水气化所得产物的氢气含量高、污染物少，是一 种新型高效的煤气化制氢方法。 I煤的超临界水气化制氢技术 1．I煤的催化超临界水气化 et M1T的Modell et 年Modell a1．使用煤、纤维素等有机物在超临界水中反应生成高熟值气体，几乎不生成 炭或焦炭等副产品。此反应既使在不加入催化剂的条件下也可以进行。而可催化加氢、 。基金项目：国家自然科学基金(No G2000026402) 、国家重点基础研究发展规划项目(No 2 author cn Corresponding xjtu．edu E-mail：lj-guo@mail 第四届全国氢能学术会议 重整和裂解反应的催化剂如：镍、钼、钴及其氧化物或硫化物，铂、钯等贵金属及其混 合物的加入可以增加气态产物的热值，这些催化剂可以选用硅、铝等氧化物作为载体， 也可在不加载体的条件下单独使用。 在其示例中，采用高压釜反应器，原料为含硫量4．95％的烟煤(170．200目)，实验时 先将16．59的烟煤与95ml的水制成煤浆，然后注入经过预热的270mi水中，反应压力为 22．8MPa，停留时间60分钟，其中有80％转化为气体，20％转化为液体，几乎没有木炭 30，lO，37，1，2，8。煤中80％的硫转化为单质硫或H2S。 1．2煤的超临界水部分氧化 界水气化(SCWG)和超临界水氧化(SCWO)基础上发展起来的。目前SCWG在实验室规模 已得到完全气化的实验结果，氢气产量最高可达到原料中含氢量的199％。SCWO用于 处理各种有机废物，己得到苯、酚、硫化物等有机废物的反应动力学表达式。SWPO有 望通过SCWO为SCWG提供能量，经内部传热，达到较好的制氢和传热效率。 图1所示为GA超I临界水部分氧化小规模实验装置流程图。原料的处理量为O．38一1．00 kg／min， 设计压力和温度分别为：23．4MPa和650℃，可以对固体含量最高达40％的浆料进行在 线的研磨／浸泡，并利用GA自已研制的高压泥浆泵进行连续输送。拥有对02、C02、CO 和H2等成分进行连续分析的仪器与功能。 GA对含煤40wt％的物料进行了超临界水部分氧化实验(Hong，2002)。结果表明煤在 23．4MPa、 650℃易于被氧化，但即使温度提高到800C也不能很好气化。 图1 超临界水部分