有机化学第十七章 杂环化合物.pptVIP

第十七章 杂环化合物 5、吲哚 A、亲电取代反应(发生在3位) （1）卤代 （2）硝化 （3）磺化 * * 掌握杂环化合物的分类和命名； 掌握杂环化合物的化学性质； 理解杂环化合物的结构与芳香性； 理解吡咯、吡啶的结构与性质的关系； 了解嘧啶、喹啉、嘌呤及吲哚； 了解几种重要生物碱。 学习要求 碳原子和至少一个其它原子,如氧、硫、氮等组成的环，称为杂环。含有杂环的化合物称为杂环化合物。 特点：1、数量多，约占已知有机化合物的三分之一； 2、对生命科学有极为重要的意义，与生物的生长、 发育、繁殖，遗传、变异关系密切。 本章介绍的杂环化合物：具有4n+2个?电子的闭合共轭体系。 氨苄青霉素钠 头孢氨苄 叶绿素 血红素 §17.2 杂环化合物的结构和芳香性（P.412~415） 杂原子不同，芳香性不同； 杂原子的未共用电子对参与环的共轭体系，使环上电子 云密度增大，故比苯易发生亲电取代反应，取代通常发 生在α位上； 五元杂环化合物： 六元杂环化合物： 结构与苯相似，具有芳香性； 氮的电负性较大，使环上碳原子电子云密度降低，故发生亲电取代反应比苯困难，且取代反应主要发生在β位上；易发生亲核取代反应，主要发生在α位。 吡啶 1、芳香性： 2、含氮化合物碱性 离域能(kJ/mol)： 67 88 117 150.5 §17.3 五元杂环化合物 §17.3.1 物理性质 §17.3.2 化学性质—亲电取代反应 ?亲电取代活性：吡咯 ? 呋喃 ? 噻吩 ? 苯； ?位比?位活泼 一、呋喃及其衍生物 缓和的条件下进行亲电取代。遇强酸立即分解、甚至发生聚合。 1、呋喃的亲电取代反应 ① 卤代 Br2的浓度大时易产生2,5-二溴呋喃 ② 硝化 ③ 磺化 ④ 酰化 2. 呋喃的加成反应 ① 加氢 ② 双烯合成 3.糠醛 糠醛（?－呋喃甲醛），最初是从米糠与稀酸共热制得的。 化学性质： 易被空气氧化，颜色由黄-棕-黑褐色；与苯胺作用显红色， 用来检验糠醛； 无?-氢的醛，可发生银镜反应；具有呋喃杂环。 （1）催化加氢 （2）氧化反应 （3）歧化反应 （4）? 工业上制备呋喃的主要方法 将糠醛蒸气与水气混合，在催化剂存在下加热： 二、 噻吩 亲电取代反应在较缓和的条件下进行. 1.噻吩的亲电取代反应 ① 卤代 ② 硝化 经水解，又得到噻吩： ③ 磺化 经水解，又得到噻吩： ④ 酰化 沸点：吡咯 ? 噻吩 ? 呋喃 亲电取代反应活性：吡咯 ? 呋喃 ? 噻吩 ? 苯 2、噻吩的加成反应 ① 加氢 ② 双烯合成 三、吡咯和吲哚 缓和条件下进行亲电取代。遇强酸极易发生开环、聚合等反应。 1：吡咯的亲电取代反应 ① 卤代 ② 硝化 ③ 磺化 ④ 酰化 2、吡咯的加成反应 ① 加氢 3、吡咯的弱酸性 弱酸性（酸性介于醇和酚之间），Ka = 10-15; ① 与固体KOH反应生成钾盐 4、吡咯的衍生物 ① N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP） 一种优良的溶剂。 能与醇、醚、酮、芳烃、氯代烃、植物油混溶，能溶解聚氯乙烯、尼龙、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。 ② 叶绿素 ③ 血红素 *