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表征通过溶胶-凝胶法制备的 耦合ZnO-ZnWO4催化剂的光活性 Abdessalem Hamrounia,b, Noomen Moussaa, Agatino Di Paolab,?, Francesco Parrinob,Ammar Houasa, Leonardo Palmisano 摘 要 ZnO-?ZnWO4纳米复合材料是由新型溶胶-凝胶法合成，并通过X射线衍射，BET法具体表面积分析，紫外-可见漫反射光谱,扫描电子显微镜和透射电子显微镜等方法表征得到的。通过将4-硝基苯酚在紫外光下的降解反应作为探针反应检测样品的光化学活性，并改变ZnO/ZnWO4的摩尔比来研究其对光催化效率的影响。相对于ZnO，ZnWO4，耦合ZnO-ZnWO4催化剂表现出更高的催化活性，两个不同的半导体拥有适宜的传导和价带的能量水平，允许一种改进的光生电子-空穴的电荷分离，这也就解释了两种半导体的耦合具有高效率的原因。 引 言 在过去二十年里，多相光催化一直在绿色化学，高纯度化学药物和新兴高级氧化技术”?特别是在空气和水的补救中成为关注的焦点。 当光催化剂与能量相等或高于其带隙能量的光子激发时，会创建电子（e?）和孔（H +）。在水或气体介质中，反应物可以与电子或空穴反应。一个良好的光催化剂最好是在可见光或近紫外区的电磁波谱内能够有效吸附反应物和吸收光能。 氧化锌 (ZnO) 作为光触媒由于其光敏性和有吸引力的光电催化性能已被广泛的研究。在许多研究中，氧化锌由于其价带给强氧化能力的光生空穴位置为许多非生物有机物的降解带来很高的效率。然而，由于降低了光催化过程的工件上的光生电子/空穴对重组反应,氧化锌的光催化活性受限制. 不同的半导体耦合允许电子位移矢量从一个半导体到另一个半导体，导致一个更有效，高效的电子/空穴分离和更高的催化活性。ZnO被耦合到各种半导体如ZnO–TiO2、ZnO–CdS、ZnO–SnO2提高其光催化活性。只有很少的出版物报道有关ZnO–ZnWO4的合成ZnO–ZnWO4–WO3光催化剂用于光催化降解有机物。 钨酸锌（ZnWO4）由于其独特的物理、化学性质在多相光催化的应用成为一种很有前途的材料。朱和他的同事报道，其在水溶液罗丹明B和亚甲基蓝和气态甲醛降解逐渐表现出相对高的光催化活性。ZnWO4在水杨酸分解，甲基橙，孔雀石绿和若丹明6G的脱色中都有很大的作用。到现在为止ZnWO4光催化剂可由各种不同的过程，包括共沉淀法、水热法、微波技术和在室温下机械化学合成。 本文报告一种由新型溶胶-凝胶法合成ZnWO4和ZnO–ZnWO4催化剂。采用对硝基苯酚降解评价样品的光催化活性（4-NP）作为探针分子，因为取代酚是水流无处不在的污染物，在影响ZnO/ZnWO4摩尔比和焙烧温度的影响。同时也测量了光伏，寻求ZnO和ZnWO4及耦合催化剂的光催化活性，能带的相对位置之间的关系。 实 验 2.1. 新型催化剂的合成 二水合醋酸锌（西格玛–奥德里奇），磷钨酸水合物（西格玛–奥德里奇）和甲醇作为没有收到任何净化的阳离子。 根据合成流程图1所示的ZnO–ZnWO4混合催化剂。通过在70?C甲醇中搅拌下溶解Zn（AC）2·2H2O和H3PW12O40·xH2O (PTA) 制备溶液1和溶液2，根据Zn和W的原子数目相等的对应的PTA用于制备纯ZnWO4。为了获得摩尔比等于1 / 0.02，1 / 0.05,1 / 0.25准备粉巧前体物的量。样品标记ZnO, Zn–ZW0.02, Zn–ZW0.05，Zn-ZW0.25。溶液1慢慢加入到溶液2中，混合物在约2小时后得到溶胶。无论摩尔比为多少，溶胶的天然酸碱度总是约为5。采用溶胶凝胶搅拌几个小时在70?C.形成，得到的凝胶干燥约20小时，在100?C产生凝胶。最后，通过在不同温度下煅烧2 h得到的凝胶催化剂（500，600或700?C）。用锌合成了纯ZnO（AC）2·2H2O为前驱体。 2.2. 表征 在室温下通过结构APD 2000粉末衍射仪用Cu Kɑ辐射和2θ2?/分钟扫描的速度记录粉末的X-射线衍射图案。 光催化剂的平均粒径使用Debye–Scherrer公式估计：D = 0.9λ/β cosθ 其中D是平均晶粒尺寸（nm），λ是X射线辐射的波长（0.154 nm），β是修正的全宽度半最大高度，θ 是衍射角。利用吸附2300仪器采用单点BET法对指定具体表面区（SSA）的样品进行了测定与微观指标。，利用岛津uv-2401pc分光光度计记录紫外可见漫反射光（DRS）的样品。作为参考的硫酸钡光谱范围在200–800 nm。 使用飞利浦型环境扫描电镜（SEM）扫描电子显微镜在30 kV的标本上薄薄的一层金沉积检查催化剂的形态。透射电