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1 液质联用分析千金子二萜类化合物 的裂解特点 摘 要 采用液相色谱-质谱联用法(HPLC-MS)测定了千金子甲醇提取液中5种二萜醇酯化合物(Euphorbia factor L1，L2，L3 , L7a , L8)。首先优化和确定了液相色谱条件：十八烷基键和硅胶色谱柱，流动相为水：乙腈=16：84，紫外检测器，检测波长为270 nm，在该条件下5种二萜醇酯可以得到完全分离。质谱采用电喷雾电离源（ESI），分析其裂解产生的正离子峰。结果显示：不同取代基会影响化合物的裂解方式，乙氧基邻位如果有双建，则容易产生[M + H ? CH3COOH] +峰。 关键词：液质联用，千金子，二萜类，裂解特点 目 录 TOC \o 1-3 \h \z \u 一 绪论 1 （一）千金子简介 1 1.千金子的化学成分 1 2.千金子的药理作用 2 （二） 液质联用技术 3 1. 液质联用的分析特点 3 2.液质联用在中药分析中的应用 4 （三）研究目的和意义 5 二 实验部分 5 （一）试剂与仪器 5 （二）实验方法 6 1.液相色谱条件 6 2.质谱条件 6 3.对照品溶液 6 4.供试品溶液 6 （三）结果 6 1.色谱—质谱行为 6 2.线性关系 7 3.准确度和精密度试验 8 4.重复性试验 8 5.回收率试验 8 6.样品测定 8 （四）讨论 9 1. 测定波长的选择 9 2．流动相的选择 9 三 结论 9 参考文献 10 PAGE 1 一 绪论 （一）千金子简介 千金子（Caper Euphorbia Seed）是续随子（Euphorbia lathyris L.）的干燥成熟种子，属于大戟科。生于向阳山坡，在世界各地被广泛栽培，在我国多产于浙江、河南和河北。种子在秋季成熟后，从植株上打下，去其杂质，晒干即得。经研究发现，千金子含有多种化学成分。作为我国传统的中药材，千金子味辛，性温，有一定的毒性。其主要的功效为行水消肿、破血散瘀。用于治疗痰饮、水肿、二便不通、血瘀经闭，外用可用于治疗顽癣、疣赘。 1.千金子的化学成分 早在20 世纪 40 年代，国内外学者就已经开始对千金子的化学成分展开了研究，千金子主要的化学成份有脂肪酸、挥发油、二萜类、非萜类以及香豆素类等。 = 1 \* GB3 ①脂肪油 千金子中约含有48%的脂肪油。其中含量最高的是油酸，为84%，其它还有6.5%的棕榈酸，4%的亚油酸，2.5%的亚麻酸，以及少量的脂肪酸[1]。经药理研究证明脂肪油中的环氧千金二萜醇、苯乙酸酯以及二乙酸酯，能刺激肠道，有致泻作用，而且药效是蓖麻油的3倍。近年，焦威等[2]又从千金子中分离提取出了4种脂肪酸酯类化合物：1,2,3-三羟基苯、2,3-二羟丙基十九碳酸酯、2,3-羟丙基-9- 烯-十七碳酸酯、2,3,4-三羟基丁基-十五碳-3-烯碳酸酯。在千金子脂肪酸中，以C16，C18链为主，含量最多的油酸（C18H34O2）是理想的柴油替代品，所以千金子在生物能源开发方面也有十分广阔的发展前景。 = 2 \* GB3 ②挥发性油 杜天信等[3]用水蒸气蒸馏法对千金子中挥发性成分进行了提取，并采用气相色谱-质谱联用法分离鉴定了挥发油的化学成分，结果显示，千金子中含有挥发性成分20多种，其中相对含量大于2%的为：正庚烷(33.73%)，3-乙基戊烷(11.02%)，正辛烷(6.81%)，2-甲基庚烷(6. 39%)，3-甲基庚烷(6. 33%)，2,5-二甲基己烷(4.05%) , α-檀香萜醇(3.06%)，甲基环己烷(3.02%)，棕榈酸(2.88%) ,1,1,3-三甲基环戊烷(2.75%) ，植醇(2.35%)。 = 3 \* GB3 ③二萜类 早在1965年，Adolf等[4]人分离提取了千金子中的化学成分，在之后的10年中人们先后报道了共8种二萜类成分，它们是Euphorbia factor L1-L8。随后Itokawa等人又分离提取了L9和L10，并且研究证明L10可以抑制P-糖蛋白，可以起到一定的抗肿瘤作用。Liao等又于2005年分离提取了新的二萜类化合物L11。直到今天，已发现了千金子中的20多种不同碳架结构的二萜类成分，许多包括新碳骨架在内的新化合物仍然在被发现中。目前，鉴定出来的二萜类化合物主要有两种碳骨架：巨大戟烷二萜（Ingenane）和续随子烷（Lathyrane）二萜。巨大戟烷二萜的结构骨架由5/7/7/3四个环稠和而成，在C8和C10之间有一个酮桥，C1和C2间的双键位于A环上，C6和C7间的双键位于B环上。续