有机化学课件Chapter-6b.pdf

Charpter-6-Aromatic compounds 七、芳香性 苯、萘等化合物具有特殊的稳定性，容易生成，不 容易被氧化、不容易发生亲电加成反应，易发生亲 电取代反应闭环共轭体系 芳香性：具有闭环共轭体系的单环化合物，若 其电子的离域能（共振能）大于相应的共轭链状 多烯(或假想的‘环状共轭多烯’），则该化合物 具有芳香性。 1 1,3-环己二烯的共轭能为： 28.6 x 2 -54.9 = 2.3 kcal/mol 实际结果 理论上（虚拟的），不考虑芳香性， 只考虑链状共轭烯烃的共振能 2 1 Charpter-6-Aromatic compounds 离域能(E) 苯 1,3,5- 己三烯苯呈芳香性 环丁二烯 丁二烯呈反芳香性 环辛四烯~ 1,3,5,7-辛四烯环辛四烯呈非芳香性 3 Huckel `4n+2`规则(1931)：对于单环化合物，若其参与 闭环共轭的电子数符合4n+2 (n=0,1,2,3..)，则该化合物 具有芳香性。(Joseph Hückel, German physicist and physical chemist. Debye- Huckel theory, aromaticity (1931 proposed, clearly stated by Doering in a 1951 ) (闭环共轭：环上每个原子都提供一个p轨道供电子使用） 芳香性单环化合物 2 6 6 6 10 环丙烯 环戊二烯 环庚三烯 环辛四烯 正离子 负离子 正离子 双负离子 4 2 Charpter-6-Aromatic compounds 4n+2规则：电子恰好填满成键或非键分子轨道 反键轨道 非键轨道 成键轨道