第一章第二节X射线衍射原理.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 原子散射：原子内各电子散射波相互干涉合成一个新的散射波源，它们各自向空间辐射与入射波同频率同位相的电磁波； 入射束 原子 周相差 晶体衍射：由于晶体内原子的周期排列，这些原子散射波将相互产生干涉，从而产生晶体衍射。 高温超导材料 * 衍射的本质是晶体中各原子相干散射波叠加（合成）的结果。 衍射波的两个基本特征——衍射线（束）在空间分布的方位（衍射方向）和强度，与晶体内原子分布规律（晶体结构）密切相关。 * （2）布拉格实验 设入射线与反射面之夹角为?，称掠射角或布拉格角，则按反射定律，反射线与反射面之夹角也应为?。 * 布拉格实验得到了“选择反射”的结果，即当X射线以某些角度入射时，记录到反射线（以Cu K?射线照射NaCl表面，当?=15?和?=32?时记录到反射线）；其它角度入射，则无反射。 * （3）布拉格方程的导出 考虑到： ①晶体结构的周期性，可将晶体视为由许多相互平行且晶面间距（d）相等的原子面组成； ②X射线具有穿透性，可照射到晶体的各个原子面上； ③光源及记录装置至样品的距离比d数量级大得多，故入射线与反射线均可视为平行光。 布拉格将X射线的“选择反射”解释为： 入射的平行光照射到晶体中各平行原子面上，各原子面各自产生的相互平行的反射线间的干涉作用导致了“选择反射”的结果。 * 设一束平行的X射线（波长?）以? 角照射到晶体中晶面指数为（hkl）的各原子面上，各原子面产生反射。 任选两相邻面，反射线光程差： ?=ML+LN=2dsin? 干涉一致加强的条件为?=n?，即 2dsin?=n? 式中：n为反射级数，d为（hkl）晶面间距，即dhkl。 * （4）布拉格方程的讨论 1）描述了“选择反射”的规律。 2）表达了反射线空间方位（?）与反射晶面面间距（d）及入射线方位（?）和波长（?）的相互关系。 3）“反射线”实质是各原子面反射方向上的相干散射线，即各原子面反射方向上散射线干涉一致加强的结果，即衍射线。 * 4）布拉格方程由各原子面散射线干涉条件导出，即视原子面为散射基元。原子面散射是该原子面上各原子散射相互干涉（叠加）的结果。 * 5）干涉指数表达的布拉格方程 （5-2） （5-3） 6）衍射产生的必要条件 “选择反射”即反射定律+布拉格方程是衍射产生的必要条件。 即当满足此条件时有可能产生衍射；若不满足此条件，则不可能产生衍射。 * 布拉格方程反映出晶体结构中晶胞大小及形状的变化，未反映出晶胞中原子的种类、数量和位置。 * 三、衍射矢量方程 “反射定律+布拉格方程” ，可用一个统一的矢量方程式即衍射矢量方程表达。 设s0与s分别为入射线与反射线方向单位矢量，s-s0称为衍射矢量， * 由图亦可知?s-s0?=2sin?，故布拉格方程可写为?s-s0?=?/d。综上所述，“反射定律+布拉格方程”可用衍射矢量（s-s0）表示为： 由倒易矢量性质可知，（HKL）晶面对应的倒易矢量r*HKL//N且?r*HKL?=1/dHKL，引入r*HKL，则上式可写为 (s-s0)/?=r*HKL(?r*HKL?=1/dHKL) 此式即称为衍射矢量方程。 * 四、厄瓦尔德图解 讨论衍射矢量方程的几何图解形式。 * 该三角形为等腰三角形（?s0?=?s?） s0终点是倒易（点阵）原点（O*） 而s终点是R*HKL的终点，即（HKL）晶面对应的倒易点。 s与s0之夹角为2?，称为衍射角，2?表达了入射线与反射线的方向。 当一束波长为?的X射线以一定方向照射晶体时，哪些晶面可能产生反射？反射方向如何？ * 按衍射矢量方程，晶体中每一个可能产生反射的（HKL）晶面均有各自的衍射矢量三角形。各衍射矢量三角形的关系如图所示： 同一晶体各晶面衍射矢量三角形关系 脚标1、2、3分别代表晶面指数H1K1L1、H2K2L2和H3K3L3 * 由上述分析可知，可能产生反射的晶面，其倒易点必落在反射球上。据此，厄瓦尔德做出了表达晶体各晶面衍射产生必要条件的几何图解，如图所示： 厄瓦尔德图解 * 厄瓦尔德图解步骤为： 1.作OO*=s0； 2.作反射球（以O为圆心、?OO*?为半径作球）； 3.以O*为倒易原点，作晶体的倒易点阵； 4.若倒易点阵的倒易点落在反射球上，则该倒易点相应之（HKL）面满足衍射矢量方程；所对应的2?表达了该晶面可能产生的反射线方位。 * 凡是与反射球面相交