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第六章 危险废物的固化/稳定化 本章重点掌握各种固化方法的原理、特点及适用范围,了解各种固化工艺。 §6-1 概述 对危险废物进行无害化处理,使危险废物变成高度不溶性的稳定的物质---就是固化/稳定化。 一. 固化/稳定化的目的 危险废物固化/稳定化的目的,是使危险废物中所有污染成分呈现化学惰性或被包容起来,以便运输、利用或处置。 稳定化过程是选用某种适当的添加剂与废物混合,以降低废物的毒性和减小污染物自废物到生态圈的迁移率。 固化过程是一种利用添加剂改变废物的工程特性(例如渗透性、可压缩性和强度等)的过程 。 无论是稳定化还是固化,其目的都是减小废物的毒性和迁移性,同时改善被处理对象的工程性质。 二.固化/稳定化的定义和方法 危险废物固化/稳定化的途径是:①将污染物通过化学转变,引入到某种稳定固体物质的晶格中去;②通过物理过程把污染物直接掺入到惰性基材中去。 目前常用的固化/稳定化方法 目前常用的固化/稳定化方法主要有: ①水泥固化; ②石灰固化; ③热塑性材料固化; ④有机聚合物固化; ⑤自胶结固化; ⑥熔融固化(玻璃固化)和陶瓷固化。 三.固化/稳定化处理的基本要求 通常采用下述物理、化学指标鉴定固化/稳定化产品好坏程度。 浸出率 增容比(或用体积变化因数表示) 抗压强度 §6-2 水泥固化 利用无机胶结材料----水泥为固化剂将有害物质进行固化处理。 二.水泥与添加剂 水泥 : 添加剂 :(1)吸附剂:活性氧化铝(助凝作用,迅速凝结成针状结晶,并能防止重金属的溶出)、粘土、蛭石(骨料作用和吸水作用)。 (2)缓凝剂:酒石酸、柠檬酸、硼酸盐(延缓水泥凝固和硬化)。 (3)促凝剂:水玻璃、偏铝酸钠、碳酸钠(加速水泥凝固和硬化)。 (4)减水剂:表面活性剂。 三.水泥固化工艺及其影响因素 PH值: 水、水泥和废物的质量比 : 凝固时间 : 添加剂 : 养护条件:养护一般在室温下进行,要求φ>85%,时间大于28天。 四.水泥固化流程 外部搅拌混合法 桶内混合法 注入法 添加法 五.特点及应用 特点:技术和工艺比较简单,运行费用低,水泥原料和添加剂便宜易得,对含水量较高的废物可直接固化,固化体的强度、耐热性、耐久性均好,有的产品可作路基或建筑基础材料。 应用:(1)用水泥固化处理含重金属废物,如电镀污泥、汞渣、砷渣、铅渣、铬渣等;(2)处理放射性废物,如低放射性废物、废离子交换树脂等 四.特点及应用 (1)浸出率低、增容比小、对各种污泥均可得到稳定的固化体、冷却后即可得到固化体而不需养护; (2)固化剂有一定的危害性,固化过程中容易造成二次污染(废气的污染),需采取措施避免。 (3)固化操作需在高温下完成,不宜处理在高温下易分解的废物、有机溶剂以及强氧化性废物。 二、特点 热固性材料固化技术的优点: 常温下操作:为使混合物凝固,只需添加很少量的催化剂; 对废物不要求干燥:它既能处理干渣,也能处理湿泥浆; 固化物不可燃; 掺和废物比例高;可与热塑性材料相当,或甚至更高; 固化密度小。 绝大多数热固性材料都有老化的问题 三、热固性材料固化的应用 脲醛固化 聚酯固化 不饱和聚酯固化 环氧树脂固化 §6-5 熔融和烧结固化 本技术是将废物与某些添加剂(例如玻璃和粘土)共同加热至较高温度,使之结成块或达到熔融状态,冷却后形成固化体的一种工艺技术。根据煅烧温度和最终形成固化体的种类,该技术又可分为玻璃固化、陶瓷固化和铸石固化。 三.应用 美国SFT废渣处理公司利用自胶结固化技术设计了一种专利技术,即Terra-Creter技术,用以处理石灰基烟道气脱硫泥渣。 二.陶瓷固化 高放射废物陶瓷固化的形式主要是玻璃陶瓷、桑地亚陶瓷(主要是高钛酸盐陶瓷等)以及优质煅烧物陶瓷等。 1.玻璃陶瓷 为了克服玻璃固化体在高强辐照下的自发析晶倾向,可以通过部分变动玻璃配方和采用人工控制析晶的办法使玻璃变为玻璃陶瓷,其晶体小而致密,危险核素可以结合在结晶核中,方法是将熔融玻璃料升温→降温形成晶核→再升温促进晶核长大→冷却成玻璃陶瓷体。 2.桑地亚陶瓷(钛酸盐陶瓷) 方法是利用钛基水合氧化物无机离子交换剂处理高放废液。它吸附并与裂变产物的阳离子交换,干燥后添加沸石作为助熔剂,经过热压烧结成为高密度的陶瓷体。 3.优质煅烧物陶瓷 方法是将高放废液中最危险的核素分别选择相应的稳定结晶相,经高温处理制成抗浸出的晶体间彼此相容的陶瓷体。 三.铸石固化技术(又称人工合成岩固化
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