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第五章 微孔化合物的合成化学---特殊类型、结构及聚集态;主要内容;特殊类型与结构多孔材料;;GaPO4微孔化合物 ;AlAsO4微孔化合物 ;GaAsO4微孔化合物 ;微孔过渡元素磷酸盐;微孔硼铝材料;表5-5 BAC-n系列微孔化合物的组成、结构与塴塌温度;含硫、氯、氮的微孔化合物;图5-9 具有与Li-A(BOW) 同晶结构的MnGe4S10·C6H14N2·3H2O开放骨架结构;超大微孔化合物;VPI-5的合成;图5-10 VPI-5结构;图5-11 VPI-5热转变为AlPO4-8;Cloverite (GaPO4)的合成 ;JDF-20的合成 ;三甘醇作为溶剂,三异丙醇铝,H3PO4,三乙胺与三甘醇(tEG)为原???,配比为1.0Al2O3:1.8P2O5:5.9Et3N:14tEG ;ULM-5和ULM-16的合成(16元环);能否做出更大孔道的微孔晶体?;NTHU-1 (GaPO4);ND-1(ZnPO4)的合成;缺点;CIT-5(14-rings)的合成;UTD-1(14-rings)的合成;能否制备出多维或交叉孔道新型微孔分子筛材料?;新型有机模板材料;用这些新型模板材料,果然合成出多种新型具有交叉结构的分子筛晶体,例如Beta C, ITQ-24, 和ITQ-22等!;ITQ-24的结构;层柱型微孔材料;图5-23 层离模式;手性多孔催化材料;MCM-41孔道中Sharpless催化剂的嫁接;图5-25 Sharpless催化体系在MCM-41孔道中的嫁接;特殊聚集态的微孔晶体;单晶的合成;图5-32 大单晶LTA 图5-33 大单晶FAU (X型);对苯二酚存在下的SOD单晶合成;单晶的合成;图5-35 Si-Sodalite, GaPO4-LTA, InPO4-C12单晶形貌扫描电镜
(a) Si-Sodalite (b) GaPO4-LTA (c) InPO4-C12;F-存在下的ZSM-5单晶合成;F-存在下的APO-5单晶合成;单晶的合成;图5-39 双硅源法合成MOR单晶形貌电镜扫描
;单晶的合成;块状材料溶解技术 (Bulk Material Dissolution);表5-12 应用BMD技术合成沸石大单晶;纳米晶的合成;大量晶核存在下的纳米ZSM-5合成;控制条件下的纳米ZSM-5合成;利用高分子溶胶制备纳米沸石;高分子溶胶的缺点:
温度低于100C,不能进行较高温度的水热合成!
怎么办?
利用高温稳定的高分子小球形成的空间为模板合成!
高分子小球:稳定性160C;分子筛膜的制备;图5-45 定向MFI型分子筛膜的制备模型;微波条件下A型沸石膜的合成机理;A型沸石膜是否存在紧密层和疏松层?;微波法在很短时间可以合成A型分子筛膜
合成的膜紧密,晶粒大小均匀
由于微波的烧结作用,膜与基片结合较强
膜的厚度可由增加反应次数来控制;外模板作用下特定聚集态的多孔材料制备;;图5-46 用MSA-1阴离子交换树脂制备的
(a) Silicate-微球 与 (b) 灼烧后产品;微乳条件下合成微孔晶体形貌;Sphere and Fiber of Mesoporous Structure
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