不对称开环反应的研究进展.docVIP

手性Br?nsted acids催化的环氧/环胺萘的不对称开环反应的研究 一．选题的背景及意义 随着人们对手性识别过程和对映体在生物体内不同药理活性的深入研究，对参与生命活动过程的手性化合物，如医药、农药、香料等精细化学品的商品化提出了越来越严格的要求。世界上许多药物分子都是手性化合物。通常只有一个对映体是有效的，而另外的异构体是无效、甚至有毒的。因此，许多药物不允许再以消旋体形式上市，再加上手性药物显著的高附加值，手性药物己经成为制药工业关注的焦点。 ADDIN EN.CITE EndNoteCiteAuthorFirouzabadi/AuthorYear2007/YearRecNum135/RecNumDisplayText[1]/DisplayTextrecordrec-number135/rec-numberforeign-keyskey app=EN db-id=ax0px5d5f0f5zqe9szqp9vsspe9efxf9rpve135/key/foreign-keysref-type name=Journal Article17/ref-typecontributorsauthorsauthorFirouzabadi, H./authorauthorIranpoor, N./authorauthorKhoshnood, A./author/authors/contributorstitlestitleAluminum tris (dodecyl sulfate) trihydrate Al (DS)lt; subgt; 3lt;/subgt;· 3Hlt; subgt; 2lt;/subgt; O as an efficient Lewis acid–surfactant-combined catalyst for organic reactions in water: Efficient conversion of epoxides to thiiranes and to amino alcohols at room temperature/titlesecondary-titleJournal of Molecular Catalysis A: Chemical/secondary-title/titlesperiodicalfull-titleJournal of Molecular Catalysis A: Chemical/full-title/periodicalpages109-115/pagesvolume274/volumenumber1/numberdatesyear2007/year/datesisbn1381-1169/isbnurls/urls/record/Cite/EndNote[ \o Firouzabadi, 2007 #135 1]因此，获得光学纯物质，已经成为当代化学研究人员所面临的最具有挑战性任务之一，并且开发出高效、简洁和绿色的方法制备光学活性化合物引起了很多化学家的兴趣。 ADDIN EN.CITE ADDIN EN.CITE.DATA [ \o Pahadi, 2009 #63 2-8]在众多的不对称合成反应中，人们获取具有生物药理活性或其它光学纯化合物最有发展前途的是不对称催化法。不对称催化对映体选择性反应可以通过少量的手性催化剂获取大量光学纯产物。因此，高效不对称催化体系和新型不对称催化反应一直是催化和有机合成领域中最受人们关注的研究方向之一。 环氧化物被公认为有机合成中最重要、应用最广泛的合成中间体之一。此类化合物易于制备、反应活性高；并且在开环反应中有极好的位置选择性和立体选择性。其中立体选择性开环反应因产生两个邻近的手性中心，所以是不对称合成中极为重要的方法之一。由于环氧化物的不对称开环可以使用对称的内消旋环氧/氮化物和非手性亲核试剂在手性催化剂的存在下进行，因而具有很大的实用价值。此外，通过手性Br?nsted acids催化的环氧/环胺萘的不对称开环反应生成的产物核心结构为 和 在自然界中含这两种核心结构的天然产物有很多。比如：……。它们是许多天然药物的重要组成部分，也是合成手性药物的重要组成板块。总之，环氧化合物的开环反应在有机合成以及药物合成等方面表现出了很多的优越性。如:(l)利用其易于制备和开环的特点，用作保护基;(2)利用开环反应的立体、区域选择性高的特点，选择性地合成有机化合物；（3)利用开环反应将其直接转化为带有新官能团的链状化合物；(4)以小分子开环反应为基础，合成具有生物活性的天然物质。 过渡金属不对称催化已经在不对称合成领域取得了很大的成功，传统的不对称开环反应都是在手性过渡金属催化剂的作用下进行的