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氮的吸电子作用使环上的电子密度降低，使吡啶难于 发生亲电取代反应，但却有利于亲核取代反应。吡啶发生 亲核取代反应时，因为H-是一个较差的离去基团，所以常 需用强的亲核性试剂如NaNH2，C4H9Li和PhLi等。一般情况 下，进攻几乎都发生在?-位上。 (3)亲核取代反应 当?,?-位有卤素时，使用比较弱的亲核试剂，就可以取代卤素。 例如： (4) 氧化和还原反应 吡啶环是非常稳定的芳香环，一般的强氧化剂如浓 硝酸、酸性高锰酸钾及重铬酸钾加硫酸都不能氧化吡啶 环，当吡啶有侧链时，容易氧化成吡啶甲酸。 尼古丁 尼古丁酸 尼古丁酰胺 (烟碱) (烟酸) (烟酰胺) 吡啶用过氧化氢或过氧酸氧化，生成吡啶N-氧化物 （或叫氧化吡啶）。 吡啶N-氧化物容易进行亲电取代反应，主要发生在 γ位，如吡啶N-氧化物的硝化反应。吡啶N-氧化物与 PCl3作用脱氧还原为吡啶。 吡啶比苯容易还原，在常温常压下可催化加氢得六 氢吡啶（哌啶，Piperidine）。 吡啶 六氢吡啶 六氢吡啶为无色具有特殊臭味的液体，沸点106?C， 熔点?7?C，具有一般二级胺的碱性，碱性比吡啶强，易 溶于水，常用作溶剂及有机合成原料。 (5)吡啶侧链的反应 吡啶环2, 4, 6位上侧链烷基的?-H，具有酸性，在 强碱的作用下，能发生类似于醛、酮?-H的反应。 3.吡啶衍生物 在自然界中含有吡啶环的化合物很多，如辅酶、烟碱等。 辅酶 尼古丁 许多药物分子中含有吡啶环，如： 烟酸(维生素B3) 烟酰胺(维生素PP) 异烟酰肼 烟酰二乙胺(可拉明) 维生素B6 四、稠杂环化合物 1.吲哚 吲哚由吡咯环与苯环稠合而成，其结构和环的编号 如下所示： 吡咯环上的碳原子上有较高的电子云密度，亲电取 代反应主要发生在吡咯环上生成3-位取代产物。例如： 自然界吲哚的衍生物非常多，如植物生长促进剂 3-吲哚乙酸、色氨酸等。 3-吲哚乙酸 色氨酸 2.喹啉和异喹啉 喹啉和异喹啉是同分异构体，都是苯并吡啶，它 们的结构和环的编号如下所示： 喹啉 异喹啉 喹啉是具有类似吡啶特殊臭味的无色液体，沸点 237?C，凝固点?15.6?C，易溶于有机溶剂，难溶于水， 是一种高沸点溶剂，其碱性比吡啶稍弱。异喹啉沸点 243?C，凝固点26.5?C，易溶于有机溶剂，微溶于水。 亲电取代反应主要发生在C-5和C-8上。 奎宁(金鸡纳碱) 奎宁是一种生物碱，存在于南美洲的金鸡纳树皮中， 因此也叫金鸡纳树碱，奎宁是一种抗疟药。 3.嘌呤 嘌呤是由一个嘧啶环和一个咪唑环稠合而成。它是 无色结晶，熔点217?C，易溶于水。它的命名编号比较特 殊。嘌呤有互变异构体。 嘌呤本身并不存在于自然界，但它的羟基和氨基衍 生物在自然界分布很广，如，咖啡碱，可可碱等。 咖啡碱 第十一章 杂环化合物 除碳原子外，成环原子还有N,O,S等杂原子 的环状化合物。 非芳香性杂环： 芳香性杂环： 一、芳杂环化合物分类和命名 (1)五元杂环 1.分类 (2)六元杂环 pyridine pyrimidine (3)稠杂环 稠杂环一般是指苯环和杂环或杂环间稠合而成的化合物。 2.命名 音译法： 按英文名词音译成带“口”字旁的同音汉字。 吡咯 呋喃 噻吩 吡啶 吡唑 咪唑 噻唑 吲哚 喹啉 杂环编号的一般原则如下： a.从杂原子开始编号,可用阿拉伯数字1，2，3，…表示。 也可以用?，?，?，…来表示，杂原子相邻的位置是?， 其次为?，再其次为?…。 b.环上含有两个相同杂原子时，连有取代基的编号最小。 c.环上含有不同杂原子时，按O，S，N的顺序编号。 2-溴呋喃 2-硝基吡咯 2-氨基噻唑 例： 当取代基是-COOH，-COOR，-SO3H等时，杂环作为取 代基来命名。 3-吡啶磺酸 二、五元杂环化合物 1.呋喃、吡咯、噻吩的结构和芳香性 结构特征：a.平面结构 b.构成环的五个原子都为sp2杂化，杂原子上的孤对电子在p轨道上参与共轭形成共轭体系。