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第二章
1推导范德华方程中的a ，b和临界压缩因子Zc及并将其化为对比态方程
范德华方程：
根据物质处于临界状态时：
即其一阶，二阶导数均为零
将范德华方程分别代入上式得：
（1）
（2 ）
由 （1）， （2 ）式得
V 3b （3 ）
mc
将 （3 ）代入 （1）得
（4 ）
将 （3 ）， （4 ）代入范德华方程的
(5)
则临界参数与范德华常数a ，b关系为式 （3 ）， （4 ）， （5 ）
由以上关系式可得
b ZC
∵
∴
代入可推出
(6)
将 （3 ）， （4 ）， （5 ）代入 （6 ）的
即
3
2-1使用下述三种方法计算1kmol 的甲烷贮存在体积为0.1246m 、温度为
50℃的容器中所产生的压力： （1）理想气体方程； （2 ）Redlich-
Kwong方程； （3 ）普遍化关系式。
解：查附录表可知：，，， （1）理想气体状态方程：
（2 ）R －K方程：
（3 ） 遍化关系式法
应该用铺片化压缩因子法
Pr未知，需采用迭代法。
令得：
查表2 －8 （b ）和2 －7 （b ）得：，
Z值和假设值一致，故为计算真值。
2-2
解：理想气体方程
误差：
关系法
从附录二中差得正丁烷的临界参数为
因此
根据和值,查附录3表A 1和表A2得Z0 0.8648和Z1 0.03761
将此值代入求得
误差：
3
2-4将压力为2.03MPa、温度为477K条件下的2.83m NH 气体压缩到
3
3
0.142m ，若压缩后温度448.6K ，则压力为若干？分别用下述方法计
算：
6 3
解：查表得：Tc 403.6K,Pc 11.28×10 Pa ，，Vc 72.5cm /mol
（1）PR方程：
K 0.3746+ 1.54226×0.250-0.2699×0.2502 0.7433
a 0.4049 b 2.3258×10-5
A 0.05226 B 0.0119
h B/2 0.00119/Z
迭代计算Z 0.9572
-3 3
V ZRT/T 1.8699×10 m /mol
n V /V 1513mol
0
压缩后
-5 3
V ’ V ’/n 0.142/ 1513 9.385×10 m /mol
0
压缩后压力
（2 ）普遍化关系式。
普遍化方程：
（1）
（2 ）
（3 ）
将Tr 1 代入 （2 ）， （3 ）得
B01 -0.242 B11 0.05195代入 （1）
得B1 －6.8×10-5
∵代入B 得
1
Vm 1 1.885×10-3m3
n 1501.326mol
因为物质的量不变
所以Vm2 9.51×10-5m3 ／mol
同理得B2 －8.1×10-5
P2 Pa
2-6试计算含有30% （摩尔分数）氮气 （1）和70%
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