利用脂肪酶催化进行油脂改性的高新技术.docVIP

利用脂肪酶催化进行油脂改性的高新技术 摘　要：脂肪酶具有对脂肪类基团的一些独特的性质，如对脂肪酸、脂肪醇以及脂肪类基团位置的特异性能等，可用作水解、酯化和酯交换反应的触媒。利用脂肪酶反应体系完成普通化学反应不能达到或难以达到的油脂加工工艺。介绍了利用脂肪酶反应来制造功能性油脂、从油粮资源中提取和精制有用物质或将尚未开发利用的油粮资源转换成为生物柴油，以替代石油燃料。通过对脂肪酶催化反应在油脂加工方面高新应用技术的介绍，本文将给读者一个全新的概念。关键词：脂肪酶；功能性油脂；油脂改性；生物柴油1、前言脂肪酶与淀粉酶、蛋白酶并称为三大消化酶。1856年Bernard发现，在动物胰脏破碎后的破碎物中，存在一种能将甘油三脂肪酸酯（TAG）分解成为脂肪酸和甘油的活性物质，进而发现了脂肪酶的存在。但是，由于脂肪酶难溶于水，分析其反应机理的系统难以建立，所以，对脂肪酶的基础研究和应用研究均大大落后于淀粉酶和蛋白酶。脂肪酶的研究直到20世纪80年代中期才开始活跃起来。在基础研究方面，1984年Klibanov发现脂肪酶能在有机溶剂中进行反应。同时，工业上也开始利用通过脂肪酶合成的可可脂来替代天然可可脂，脂肪酶还开始用作洗涤剂去污用的酶制剂。由于遗传技术飞速发展，也是从此时开始，脂肪酶还用来进行细胞结构的克隆、一次性细胞结抅的确定以及结晶构造的分析。进入20世纪90年代，这项研究工作取得了实质性的成果，长期来一直没有解决的脂肪酶的油-水表面活性化现象用如下的事实获得了解决：在脂肪酶的油水系统中，发现了包含酶分子活性中心的螺旋型两性亲媒性结构。此外，1991年工业上成功地合成了符合医药规格的二十烷基季戊四酸乙酯，这是酶化学合成法在油脂加工中的最初尝试。这项成功的尝试为下列产品后来实现工业化生产铺平了道路：酶化学合成法生产DHA含量高的食用油、母乳替代脂、甘油二脂肪酸酯和含有中碳链长度的脂肪酸油等。在上述背景下，脂肪酶在油脂加工中的应用，尤其是脂肪酶的特异性能和脂肪酶进行触媒反应时的灵活多变的特色更是引起了科研人员的注意。本文将概述脂肪酶基质的特异性能，并介绍了将各类反应有机地组合起来合成具有新功能的产品的油脂工艺、与油脂有关的其他化合物的制造工艺以及利用尚未利用的植物资源制造生物柴油等工艺[....1,2.]。关于这些油脂加工技术的具体内容，大阪市立工业研究所都有详细的研究报告。2、功能性油脂的制造2.1 甘油三脂肪酸酯2.1.1 含有高度不饱和脂肪酸（PUFA）的油脂二十二碳六烯酸（简称DHA）是有助于婴儿大脑和视网膜光感细胞发育的营养物质，还能阻止胆固醇在血管壁上沉积，预防和减轻动脉粥样硬化，防止冠心病产生。据报导，—些高档的保湿或防晒类化妆品也添加有DHA。—般来讲，脂肪酶必须具有所谓“难以识别PUFA”性质才会具有酶催化的功能。科研人员用Candida rugosa脂肪酶将含有二十二碳六烯酸（DHA，22：6n-6）的金枪鱼油加水分解后发现，未分解的甘油脂肪酸酯部分中DHA的含量高达25～50%。在酶催化反应以后，含DHA的甘油脂肪酸酯用分子蒸馏或用正己烷抽提法可以高效率地将未分解的甘油脂肪酸酯与DHA分离；然后，再将未分解的甘油脂肪酸酯作为原料进行水解反应，以制取DHA浓度高的油脂。这种选择性的加水反应可以重复3～4次，成品油中DHA的含量可以高达70%[3]。上述特制的脂肪酶的也具有识别γ-亚麻酸（GLA，18：3n-6）和二十烯酸（AA，20：4n-6）的能力。此种特制酶对含GLA的琉璃苣油（borage oil）和含AA的系状菌油进行水解反应时，一次反应后产品中即含有45%的γ-亚麻酸和55%的二十烯酸[3]。γ-亚麻酸有助于婴儿的视力、智力、行为和生长发育，对成人则有降血脂、抑制血小板凝聚、抗炎症、抗癌和抗脂质的功能。已知国外有29种化妆品添加了γ-亚麻酸。二十烯酸对婴儿视网膜发育起重要作用，成人一旦缺乏则会产生免疫、心血管、生殖以及内分泌系统的异常和紊乱。二十烯酸也称为维生素F，能保护皮肤弹性、清除色斑，并能缓解皮肤炎症。2.1.2 含中等碳链长度脂肪酸的油脂大豆油和菜籽油等大多数植物油脂都是由以C18长链脂肪酸为主成分的TAG分子所构成。人体摄入了TAG以后，被胰脏内的脂肪酶分解成脂肪酸和2-甘油单脂肪酸酯（MAG），MAG可以被肠粘膜吸收。分解物被吸收后，重新合成成为TAG贮藏在脂肪组织内，然后，人体根据需要再将其分解成为人体所需的能源。此外，C8和C10等中等碳链长度的脂肪酸酯在胃中也会被脂肪酶水解，水解后不会再形成TAG，而是在肝脏进一步分解，也不会积聚在脂肪组织中。中等碳链长度的脂肪酸酯的这种特性引起了科研人员的注意，于是将中等碳链长度的TAG与长碳链脂肪酸的TAG进行酯交换反应，新开发的食