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第7章 配位化合物 7.1 配合物的基本概念 配位化合物(简称配合物): 指形成体与配体以配位键结合形成的复杂化合物 配位键? 配位键 凡共用电子对由一个原子单方面提供而形成的共价键称为配位共价键,简称配位键。 即: 一个原子提供一条空轨道,另一原子提供一条满 电子轨道(即提供一对成对电子),发生原子轨 道重叠形成的共价键为配位键,用“→”表示。 例如 配合物的组成 [Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]SO4 ([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界 配位数 配体 中心 离子 (形成体) Cu NH3 4 SO4 配位原子 (SO4 ) 外界 2- [Fe(CO)5] 配位数 配体 Fe CO 中心 原子 (形成体) 配位原子 形成体 绝大多数为金属离子 如 Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子 如 B3+ {[BF4]-} 、Si4+ {[SiF6]2-} 金属原子 如 Ni {[Ni(CO)4}、Fe {[Fe(CO)5} 即中心离子或中心原子,为具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子。 配位个体 配合物中用[ ]所标示的部分,又称內界, 即形成体与一定数目配体形成的结构单元。 配位体(简称配体) 指与形成体结合的离子或中性分子,即能提供孤电子对的分子或离子。 如 [Cu(NH3)4]2+ [Fe(CO)5] 配体 NH3 CO 常见的配体 阴离子:X-、OH-、CN- 中性分子:NH3、H2O、CO、RNH2(胺) 配位原子 配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的 原子。 常见的配位原子:N、O、S、C、卤素原子 如 [Cu(NH3)4]2+ [Fe(CO)5] 配体 NH3 CO 配位原子 N C 配位数 与一个形成体成键的配位原子总数 配位个体 配体 配位原子 配位数 [Cu(NH3)4]2+ NH3 N 4 [CoCl3(NH3)3] Cl- NH3 Cl N 6 [Fe(CN)6]3- CN- C 6 配合物的类型 简单配合物、螯合物、特殊配合物(金属羰基配合物、簇状配合物、有机金属配合物、大环配合物、多酸配合物) 配合物的命名 配位化合物的类型和命名 配合物的命名 配合物的化学式 含有配离子的配合物:阳离子在前, 阴离子在后 配位个体:中心原子→配体 整个配位个体用方括号[ ]括起来 如 [CrCl2(H2O)4]Cl 配位个体:配体→合→中心原子→( ) 阴离子→中性分子 无机配体→有机配体 配合物的命名 原则——遵循一般无机物命名原则 配合物:阴离子在前,阳离子在后 中心原子氧化数用罗马数字表示 同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列 中心原子氧化数 配体间用“·”隔开,配体数用一、二等表示 主要内容 镧系、锕系元素通性 2. 我国稀土元素资源和提取 3. 核反应类型 类型 化学式 命名 配位酸 H[BF4] 四氟合硼(Ⅲ)酸 H3[AlF6] 六氟合铝(Ⅲ)酸 配位碱 [Zn(NH3)4](OH)2 氢氧化四氨合锌(II) [Cr(OH)(H2O)5](OH)2 氢氧化一羟基?五水合铬(Ⅲ) 配 位 盐 K[Al(OH)4] 四羟基合铝 (Ⅲ)酸钾 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨?一水合钴(III) [Pt(NH3)6][PtCl4] 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II) 中性分子 [Ni(CO)4] 四羰基合镍 [PtCl2(NH3)2] 二氯?二氨合铂(II) 主要内容 镧系、锕系元素通性 2. 我国稀土元素资源和提取 3. 核反应类型 注意 NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 四(异硫氰酸根)·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 如 Na3[Ag(S2O3)2] 二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠 带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配 体,命名时需用括号括起来 主要内容 镧系、锕系元素通性 2. 我国稀土元素资源和提取 3. 核反应类型 注意 有些配体具有相同的化学式,但由于 配位原子不同,而有不同的命名 如 异硫氢酸根 N NCS
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