自动检测技术气相色谱简介.pptVIP

早期的色谱工作者使用自制气相色谱仪 美国Perkin-Elmer公司：1954年首先有商品化的填充柱气相色谱仪问世，1959年推出毛细管柱气相色谱仪。 英国、日本、意大利等国随后相继生产许多型号的色谱仪。 1975年以来，美国与日本的气相色谱仪在我国占有很大市场。 我国色谱法起步于1954年。 1961-65年间，大连化物所与大连第二仪表厂和天津试剂二厂合作研制并生产出我国最早的气相填充柱、毛细柱色谱仪和制备色谱仪。 其后北京、上海、南京、天津、重庆、山东等地多家工厂生产多种型号气相色谱仪 目前一些国产色谱仪性能已接近国外较好水平。 气流系统 进样系统 色谱柱分离系统 检测系统 数据处理系统 温控及辅助系统 手动进样：微量进样器、注射器 自动进样：计算机控制 顶空进样：外围装置 气体阀进样：在线质量控制 载气通过空心柱的阻力远小于填充柱，故可使用很厂长的空心柱，却不能使用长的填充柱。 当固定相与柱温相同时，为达到分离两组分相同的分辨率，空心柱所需分析时间比填充柱要短；维持相同的分析时间，则空心柱分离两组分的分辨率优于填充柱。 当固定相相同时，使用空心柱时的柱温常稍低于填充柱。 填充柱的制备方法简单，使用方便，故气体样品和易于分离的样品分析，现在仍多用填充柱。 分析痕量组分时，若填充柱能将痕量组分与其他组分很好地分离，则用填充柱有利于检测，否则应该用空心柱，使之与其他组分分离，才能定量检测。 分析异构体和复杂混合物样品时，空心柱优于填充柱。 气相色谱分析的基本知识 色谱柱的安装 氢焰离子化检测器FID（Flame Ionization Detector） 电子捕获检测器ECD(Electron Capture Detector) 热导检测器TCD（Thermal Conductivity Detector） 其他检测器如FPD、NPD 红外检测器：GC/FT-IR联用检测技术 质谱检测器MSD：GC/MS联用检测技术 FID原理：氢气和空气燃烧产生火焰，以其热量为能源，经色谱柱分离进入FID检测器的组分燃烧时离子化生成离子，在电场作用下形成离子流，离子流与进入检测器组分的量有正相关关系。用标样进行定性定量。 FID是通用的破坏性质量型检测器，用峰面积定量，适于分析大多数挥发性含碳化合物。 FID不适于分析：O2、N2、CO、CO2、COS、SO2、CS2、NH3、H2O、SiCl4、SiHCl3、SiF4、HCHO、惰性气体、无机酸等。 气相色谱分析的基本知识 检测系统FID收集极的维护 气相色谱分析的基本知识 检测系统FID火焰喷嘴的更换 气相色谱分析的基本知识 检测系统FID点火器的更换 ECD原理：ECD内的放射源放出? -射粒离子，与通过检测器的载气如N2碰撞产生电子和正离子，在电场作用下，分别向与自己极性相反的电极运动形成本底电流，当具有负电性的组分（有捕获电子能力的组分）进入检测室，捕获了检测室原有的电子，使检测室本底电流变小，产生电信号波动，即色谱峰。电信号波动大小与进入检测室的负电性组分量成正相关。 ECD是选择性的非破坏性浓度型检测器，用峰高定量。 ECD适合于检测负电性的组分（如含有卤素、硫、磷、氮的化合物）。 TCD原理：当载气以一定流速通过稳定状态的热导池时，热敏元件消耗电能产生的热与各因素所散失的热达到热动平衡，当载气携带组分进入热导池时，池内气体组成发生变化，热导率也相应改变，热动平衡被破坏，引起热敏元件温度发生变化，电阻值也相应改变，电路输出电信号波动值，即色谱峰。电信号波动大小与组分浓度有正相关。 TCD是通用的非破坏性浓度型检测器，用峰高定量。 TCD适用于所有化合物的检测，通常使用氢或氦作载气可获得较高的灵敏度。 药厂废气中有多种浓度较高的物质，如甲醇、丁醇、醋酸丁酯、乙醚、四氢呋喃等。 由于浓度较高，可以采气样直接进样测定。 气相色谱分析应用示例 FID测定药厂废气中丁醇等 装修引起室内空气中有一定量的苯、甲苯、二甲苯(三种异构体)、乙苯、异丙苯、苯乙烯等各类挥发性有机物。 需大气采样器采样，经特制的椰壳活性炭管吸附，用二硫化碳溶剂洗脱，定容后进样测定。 气相色谱分析应用示例 FID测定室内空气中苯系物 提纯有机溶剂——重蒸。 提纯大孔树脂——脂肪提取器。同时洗少量玻璃棉。 装树脂柱——根据需要装树脂量。注意下端用玻璃棉塞好、湿法装柱！ 有机物富集——控制水样流速、注意树脂柱中气泡短流。 气相