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三乙四胺六乙酸消除高速镀锡液中铁杂质影响的研究曹立新 1 , 韩清瑕 1 三乙四胺六乙酸消除高速镀锡液中 铁杂质影响的研究 曹立新 1 , 韩清瑕 1 , 李 宁 2 , 黄兴桥 2 ( 1. 哈尔滨工业大学 (威海 ) 海洋学院 , 山东 威海 264209; 2. 哈尔滨工业大学应用化学系 , 黑龙江 哈尔滨 150001 ) [摘 要 ] 研究了采用三乙四胺六乙酸 ( TTHA )消除高速 Fe rro stan镀锡液中铁离子杂质影响的 方法 。采用 X射线荧光光谱法 ( XR F)对镀层铁含量进行了测定 ,采用金相显微镜和原子力显微镜观 测了镀层表面形貌 。结果表明 , TTHA 能显著地提高镀层的表观质量 ,是一种能有效消除镀锡液中铁 杂质影响的添加剂 ;还就 TTHA 影响阴极电沉积过程的作用机理进行了探讨 ,指出 TTHA 不仅可以通 过螯合作用 ,还可以通过影响阴极电沉积过程有效地降低沉积过程中铁的干扰 。 [关键词 ] 高速电镀锡 ; [中图分类号 ] TQ 153. 1 三乙四胺六乙酸 ; 铁杂质 ; 消除 ; 机理分析 [文献标识码 ] B [文章编号 ] 1001 - 1560 ( 2006 ) 06 - 0062 - 04 0 前 言 1 试验方法 在高速 Fe rro stan 电镀 锡 体 系 中 , 由 于 强 酸 性 的电镀液及酸洗液对钢带基体的腐蚀作用 ,不可避 免地产生二价铁离子 ,并在镀液中积累 ,使镀层的 耐蚀性 、可焊性和软溶光泽性等大大降低 ;同时 ,铁 离子催化镀液中的 Sn ( Ⅱ)向 Sn ( Ⅳ)转化 ,造成镀 液浑浊 [ 1 , 2 ] ,使 镀液 性能 大 大降 低 。长 期以 来 , 如 何摆脱铁杂质污染这个问题困扰着高速 Fe rro stan 电镀锡行业 。宝钢三条镀锡生产线都由于受铁杂 质的污染而使其电镀质量和效益受到了严重影响 。 现有的除去镀锡液中铁杂质的方法有电解法 、 沉淀法 、氧化还原法和选择吸附法等 。然而 ,由于 铁和锡在金属活泼性顺序表中相邻 ,锡的二价和四 价氢氧化物的溶度积常数远小于铁的二价和三价 氢氧化物的溶度积常数 ,因此 ,通过电解法 、氧化还 原法和沉淀法除去镀锡液中的铁离子都不可避免 地要损失部分锡离子 。离子交换树脂法虽可以有 效回收酸液 、添加剂和锡离子 ,但能耗过高 ,设备和 管理费用大 。国内有一些关于镀锡添加剂的研究 报道 [ 3 , 4 ] ,但鲜见有效除去铁杂质的添加剂报道 。 本工作采用三乙四胺六 乙酸 ( TTHA ) 作为 添 加剂消除镀锡液中铁杂质的影响 ,并探讨了其作用 机理 。 1. 1 硫酸盐光亮镀锡液配方及工艺 实验室使用的是简单硫酸盐光亮镀锡配方及 A to tech的 161型酸性镀锡添加剂 。镀液组成及具 体工艺条件如下 : SnSO 27～37 g /L 90～100 mL /L 32～35 mL /L 1 ～5 mL /L 15～25 ℃ 1. 5 A / dm2 纯 锡 4 3 H2 SO4 ( 1. 84 g / dm 161开缸剂 161辅助剂 温度 阴极电流密度 阳 极 ) 1. 2 镀液中铁含量的测定方法 实验室测量镀液中铁含 量的 方法 是在 ED TA 及酒石酸掩蔽大量共存元素的条件下 ,在 pH = 5. 5 左右 ,用 1 , 10 - 二氮菲进行光度法测定 [ 5 ] 。 1. 3 镀层含铁量的测定方法 采用 Ka risruhe 公司 S4 exp lo re r X 射线荧光光 谱仪 ,用 X 射线荧光光谱法 ( XR F ) 测定镀层含铁 量 。 1. 4 镀层形貌的测试方法 使用 Mo lecu la r Im aging公司 P icoP lu sTM原子力 显微镜和 4XC金相显微镜观察镀层表面形貌 。 [收稿日期 ] 2005 11 12 62 三 乙 四 胺 六 乙 酸 消 除 高 速 镀 锡 液 中 三 乙 四 胺 六 乙 酸 消 除 高 速 镀 锡 液 中 铁 杂 质 影 响 的 研 究 加 入 TTHA 后基本消失 , 说明 TTHA 可以减少由 Fe2 + 引起的镀层表面针孔 。 为了进一 步 确 定 TTHA 的 作 用 , 做 了 如 下 试 验 :在镀液中 Fe2 + 浓度为 20 g /L 时 ,分别向镀液中 加入 相 当 于 Fe2 + 的 物 质 的 量 的 1 /200 , 1 /100 , 2 试验结果及讨论 2. 1 镀液中的 Fe2 + 对镀层质量的影响 当镀液中添加的 Fe2 + 浓度达到 5 g /