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酸碱滴定法 酸碱滴定法 多 元 酸 的 滴 定 pH 0 2 4 6 10 8 12 14 100 200 300 酚酞 甲基橙 Na2HPO4 NaH2PO4 滴定百分数/% NaOH滴定H3PO4的滴定曲线 酸碱滴定误差 正误差： 负误差： 代数法计算终点误差1. 强碱（或强酸）滴定强酸（或强碱） NaOH滴定HCl：设终点在计量点后，此时过量的NaOH浓度为c终,NaOH 溶液质子条件式： 若终点在计量点前，此时尚有部分HCl未被中和，溶液的质子条件式为： 试计算0.1 mol?dm-3 NaOH滴定0.1mol?dm-3 HCl至甲基橙变黄（pH = 4.4）和酚酞变红（pH = 9.1）时的终点误差各是多少？ 解：在pH = 4.4时 在pH = 9.1时 2. 强碱（或强酸）滴定弱酸（或弱碱） NaOH滴定弱酸HA：设终点在计量点后 ，此时溶液由NaA和过量的NaOH组成，质子平衡式： 真正过量的NaOH浓度: 终点时溶液碱性，[H+] 可略，简化上式： 终点在计量点前的情况？ 试计算用0.1mol?dm-3NaOH滴定0.1mol?dm-3 HAc至pH = 7.0和pH = 9.0时的终点误差。 pH = 7.0时 pH = 9.0时 酸碱滴定的应用 混合碱的分析（氯化钡法、双指示剂法） 极弱酸的测定 磷的测定 硅的测定 铵盐的测定（蒸馏法、甲醛法） 克氏定氮法 醛、酮的测定 例题 将某一元弱酸 HA 溶于未知量水中，并用一未知浓度的强碱去滴定：当用去 3.05 mL 强碱时，溶液 pH 值为4.00；用去 12.91 mL 强碱时，溶液pH 值为 5.00。问该弱酸 HA 的电离常数 Ka 是多少？ 解： 设中和完毕应用去 V ml 的强碱 用去3.05 ml 强碱时，pH 4.00，溶液中 用去12.91 ml 强碱时，pH 5.00，溶液中 答案： V = 20.15 mL pKa = 4.75 Ka = 1.8 ? 10-5 弱酸（HA + HB）混合溶液 PEB：[H+] = [A-] + [B-] + [OH-] 溶液酸性， [H+]= [A-] + [B-] 若电离度 ? 很小， 多元酸H2A（碱）溶液 两性物质NaHA溶液 PEB：[H+] + [H2A] = [A2-] + [OH-] 计算两性物质溶液[H+] 的精确式 两性物质溶液 HA-的酸式和碱式离解倾向很小： 若 若 计算 0.05mol?dm-3 NaHCO3溶液的pH. 解：H2CO3的 Ka,1=4.4?10-7, Ka,2=4.4?10-11. c(NaHCO3) = 0.05mol?dm-3 . Ka,2 10Kw, c 20Ka,1 pH=8.34 弱酸及其共轭碱（HA +A-）溶液 HA和NaA的浓度分别为cA和cB， 物料平衡：[Na+] = cB，[HA] + [A-] = cA + cB 电荷平衡： [Na+] + [H+] = [A-] + [OH-]， 即：[A-] = cB + [H+] - [OH-] 解得： [HA] = cA - [H+] + [OH-] 故， 弱酸及其共轭碱（HA +A-）溶液 若溶液为酸性，可忽略[OH-] 当 时， 缓冲溶液 一种对溶液的酸度具有稳定作用的溶液。向缓冲溶液加入少量强酸或强碱，或稍加稀释时，溶液的pH值变化不大。这种对pH值的稳定作用称缓冲作用 一般由弱酸及其共轭碱组成，如 HAc ~ NaAc，NH4Cl ~ NH3等（缓冲对） （1） 1dm3纯水 （2）1dm3浓度各为0.1mol·dm-3的HAc ~ NaAc 加入0.01mol NaOH 或 HCl，pH如何变化？ 解：（1） pH=7 加 0.01mol NaOH，[OH-] = 10-2 [H+] = 10-12， pH = 12 加 0.01mol HCl，[H+] = 10-2，pH = 2 ?pH = 5，纯水不具有缓冲能力 （2） pH = 4.76 加0.01mol NaOH: （2） pH = 4.76 加0.01mol HCl: ?pH ? 0.1，HAc ~ NaAc溶液具有缓冲能力 缓冲溶液容量 缓冲能力有一定限度，用缓冲容量β来量度，定义 ?：使 1dm3 溶液的 pH 变化 dpH 需强碱 (酸)的物质的量 b