化学知识--酸碱反应及酸碱平衡(ppt 82页).ppt

弱三元酸的型体分布 0 2 14 4 6 8 10 12 0.2 1.0 0.8 0.6 0.4 x x (H3PO4) x (H2PO4-) x (HPO42-) x (PO43-) pKa1θ pKa2θ pKa3θ pH 介质酸度影响酸碱平衡的实例 酸碱指示剂变色 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 0 3.4 甲基橙(弱碱） 5.0 甲基红（弱酸） 8.2 酚酞（弱酸） 例题：正常人尿液pH=6.30,其中各种磷酸型体的总浓度为0.02mol/L。判断尿液中磷酸主要存在的型体。并计算c(H2PO4-), c(HPO42-), c(PO43-) 解题思路：1）根据磷酸的pKa值判断主要存在型体 已知 pKa1＝2.12，pKa2=7.21, pKa3=12.66 2) 根据反应，写成对应平衡常数表达式 Ka2 Ka3 pH=pKa?-lg c(酸) c(碱) 解离度(a) α与 的关系： HA(aq) H+(aq) + A－(aq) 平衡浓度/mol·L-1 c– cα 　cα cα 初始浓度/mol·L-1 c 0 　0 当(c/c?)/ Ka ≥500时，误差在5%以下，可近似计算。 稀释定律：在一定温度下( 为定值)，某弱电解质的解离度随着其溶液的稀释而增大。 α与 的关系： 条件： 条件： c 为HA的起始浓度 计算0.100mol·L-1氨水溶液中的c(OH-)、pH和氨水的解离度。 已知 (NH3·H2O)=1.77×10-5 c(OH-)=1.33×10-3 mol·L-1 pH=-lg(7.52×10-12)=11.12 α= 1.33% NH3·H2O NH4++OH- 例： 将2.45克固体NaCN配制成500 cm3的水溶液，计算此溶液的酸度是多少。已知：HCN的Ka? 为6.20×10－10。 解：CN－的浓度为 2.45/(49.0 ×0.500)=0.100 (mol/dm3) CN－ + H2O OH－ + HCN = Kw?/Ka? = 1.00 ×10－14/ 6.20 ×10－10 = 1.6 ×10－5 因为 c/Kb? = 0.100/1.6 ×10－5 = 6.25 ×103 > 500 则 [OH－] = （Kb?·c)0.5 = (1.6 ×10－5 ×0.100)0.5 = 1.3×10－3 (mol/dm3) pH = 14.0 － pOH = 14.0 －2.89 = 11.11 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 计算： 0.10 mol·L-1 的HAc 水溶液的酸度及解离度,Ka?(HAc)＝1.8×10-5 练习 计算： 0.10 mol·L-1 的NaAc 水溶液的酸度及解离度,Ka?(HAc)＝1.8×10-5 计算： 0.10 mol·L-1 的NH4Cl 水溶液的酸度及解离度,Kb?(NH3)＝1.8×10-5 计算： 0.10 mol·L-1 的NH3 水溶液的酸度及解离度,Kb?(NH3)＝1.8×10-5 H2CO3 + H2O = H3O+ + HCO3- HCO3- + H2O = H3O+ + CO3- Ka1? = 4.30 × 10-7 Ka2? = 5.61 × 10-11 CO32- + H2O = HCO3- +OH- HCO3- + H2O = H2CO3 +OH- Kb1? = 1.78 × 10-4 Kb2? = 2.33 × 10-8 二元酸 二元碱 6.2.3 多元弱酸弱碱的解离平衡 第一步解离常数 > >第二步解离常数 Ka1?(H2CO3）× Kb2?（CO32-）= Kw ? Ka2?(H2CO3）× Kb1?（CO32-）= Kw ? （1） （2） （3） 第一步解离的H+对其后各步解离具有强烈抑制作用 在计算多元酸碱水溶液pH时，若要求相对误差< 2.5% 只要 有机多元弱酸碱： Ka1? /Ka2? ≥ 101.6 无机多元弱酸碱 Ka1? /Ka2? ≥ 104 可以只考虑第一步解离而完全忽略以后各步解离对溶液酸度的影响 将多元弱酸碱视作弱一元酸碱处理 例： 解： H2S + H2O H3O+ + HS– 平衡