化学平衡基本原理.pptVIP

近似计算 1． 的估算 当 不大，或不要作精确计算时，设 ，则： 2．估计反应的有利温度 时的温度称转折温度，反应方向变化。 压力变化的影响 Le Chatelier原理：增加压力，反应向体积减小的方向进行。 理想气体， 仅是温度的函数 仅是温度的函数 与压力有关， ，气体分子数减少，加压，反应正向进行，反之亦然。 对凝聚相反应? 例题 400 oC和300 下，合成甲醇反应为：CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g)，若进料比为CO/H2 = 1/2，计算CO平衡转化率和CH3OH的浓度 物质 CO(g) --26.416 47.301 6.79+0.98?10-3T H2(g) 0 31.211 6.9496-0.1999?10-3T CH3OH(g) -48.08 56.8 4.88+24.78?10-3T 添加惰性气体的影响 例如： ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 P353例题11.8 常压下乙苯脱氢制苯乙烯，已知在873K时， 计算乙苯转化率，若原料中加入水蒸气，乙苯：水蒸气 = 1：9，再求乙苯转化率。 解：不加水蒸气，?=0.389 加入水蒸气，?=0.728 水蒸气的其他作用？ 同时平衡 在一个反应体系中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，称为同时平衡。 在处理同时平衡时，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化，并在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。 已知在600 K下， 。今以等量的 和 开始，求 的平衡转化率。 将两个方程联立，解得 。 的转化率为4.8? 。 例题 在25oC、101kPa下将含有少量CO2的N2通过石灰乳，计算平衡以后N2中残余CO2的百分数。 提示：体系中以下平衡共存 600oC、101.325kPa下由天然气制H2(合成氨用) 无碳生成；（6）（7）（8）小 主要（3）（4） 反应的耦合 设体系中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： 利用 值很负的反应，将 值负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 例如：在298.15 K时： 反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。 乙烷脱氢 C2H6 conversion at different CO2/C2H6 ratios 生物体中能量转换 C6H12O6 + O2 ? ??? 丙酮酸 ? 乙烯辅酶A ??? ? CO2 + H2O 其中有： C6H12O6 + H3PO4 ? 6-磷酸葡萄糖 + H2O ?G = 13.8 kJ/mol 三磷酸腺苷(ATP) + H2O ? 二磷酸腺苷(ADP) + H3PO4 ?G = -30.5 kJ/mol 耦合C6H12O6 + ATP ? 6-磷酸葡萄糖 + ADP ?G = -16.7 kJ/mol 思考题 在什么条件下，平衡常数具有最大值或最小值？ 化学原理（上）主要内容 原子结构与化学键 物质状态及其规律 热力学基本定律及热化学 统计热力学基础 多组分体系 第十一章 化学反应的方向与平衡 要点： 化学反应等温式 平衡常数 平衡移动 酸碱平衡与容量分析 沉淀溶解平衡与重量分析 化学反应等温式 封闭单相、不作非膨胀功、化学反应体系： 化学进度 ? 判据： 标准平衡常数（热力学平衡常数） 特点： 为什么化学反应通常不能进行到底？ 体系自由能在反应过程中的变化 反应： D＋E = 2F 标准摩尔反应吉布斯自由能的变化值 的用途： 1.计算热力学平衡常数 在温度T时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应Gibbs自由能的变化值。 2. 计算实验不易测定的平衡常数 3．近似估计反应的可能性 等温物理变化中的?G 对理想气体： (适用于任何物质) 标准摩尔生成吉布斯自由能 在标准压力下，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值： （化合物，物态，温度） 通常在298.15 K时的值有表可查。 离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 电解质溶液溶质的浓度主要用质量摩尔浓度表示，用的标准态是 且具有稀溶液性质的假想状态，这时规定的相对标准为： 由此而得到其他离子的标准摩尔生成吉