大学物理第十一章热力学基础.pptVIP

2. 热力学第二定律的统计意义 实际自发的热力学过程是不可逆的，总是沿着系统 热力学概率（无序性）增加的方向进行。 ? 无序性减小的状态不是绝对不可能发生，而是发生的可能性趋于零。 （猴子打字，恰好打出莎士比亚作品……) ? 热力学第二定律是一个统计规律，对大量粒子体系才有意义，对只含少数分子的系统不适用。 比较： 热力学第一定律： 严格成立，不能违反 热力学第二定律： 统计规律，违反的概率太小 对大量的分子体系适用 练习： 热力学第二定律的典型思想方法：反证法 1. 证明两条绝热线不相交 设两个绝热线交于 B ， 可作一等温线与两条绝热线构成一循环，形成单热源热机，违反热力学第二定律。 原假设不成立，两绝热线不能相交。 2. 证明一条等温线和一条绝热线不能有两个交点 卡诺定理 2) 在相同的高温热源和相同的低温热源间工作的一切不可逆热机，其效率不可能大于可逆热机的效率。 1) 在相同的高温热源和相同的低温热源间工作的一切可逆热机，其效率相等，与工作物质无关。 设等温线与绝热线有两个交点，则形成单热源热机，违反热力学的二定律。 热力学第一定律： 第一类永动机不可能实现 定量化 引入系统状态函数 E 从不同角度，引入系统状态函数 S 克劳修斯 玻尔兹曼 热力学第二定律： 第二类永动机不可能实现 普遍的数学形式 定量化 ？ §11-8 熵 1.熵公式： 系统无序性的量度 熵增加原理： 孤立系统 自发过程 数字太大，对几个系统不具有可加性 为什么定义 ？ 2. 物理意义 1）熵是系统状态的单值函数 一定的宏观态——对应W 一定—— S 一定 2）熵是系统无序性大小的量度 3） 熵是系统接近平衡态程度的一种量度 平衡态：差别消失，无序性最大，最概然状态 3.熵定义 从卡诺循环和卡诺定理出发寻找系统的熵。 卡诺循环： （理想可逆过程） （与工作物质无关） 任何可逆循环均可视为许多小卡诺循环的组合 系统从低温热源吸热 热温比：系统从热源吸热与相应热源温度之比 为系统向低温热源放热 类比： 保守力做功与路径无关 可逆过程热温比积分与路径无关 引入态函数S 克劳修斯熵公式： 可逆循环中热温比的代数和为零,可逆过程中热温比的积分与路径无关. 由卡诺定理：对不可逆循环 不可逆循环中热温比的代数和小于零 即一般情况下： 克劳修斯熵公式： 克劳修斯熵公式（定义熵变） = 对应可逆过程 对应不可逆过程 与过程无关，只与初、末态有关。 熵是态函数 可以在初、末态间设计恰当可逆过程来计算熵变 1. 用熵S表述热力学第二定律 二、熵增加原理 孤立系统中自然发生的热力学过程总是向着熵增大的方向进行。 条件 孤立系统（绝热、无外界影响，Q = 0 A = 0） 自然发生 —— 不可逆 结论 2. 意义 ? 是统计规律 ： 熵减小的过程不是绝对不可能发生，而是在大量粒子组成的群体中出现的概率太小，以至不出现。 ? 是普遍规律： 任何事物如果任其发展，其混乱程度一定有增无减 （交通、宿舍卫生、教室纪律、社会治安……) ? 熵增与能量退化 、贬值对应 实际热力学过程都是不可逆的 有序运动能量 无序运动能量 品质高，做功、转换能力强，可利用价值高。 品质低，做功、转换能力弱，可利用价值低。 = 对应可逆过程 对应不可逆过程 一切自发的宏观热力学过程不可逆 即玻尔兹曼熵增加原理 4. 逆循环及致冷系数 外界对系统做功 —— 系统向外界放热 致冷机的循环： O P V 逆 a b c V1 V2 净功 d 特点： Q1 Q2 W 高温热库T1 低温热库T2 工质 实例：电冰箱 能量转换： 从低温热源吸热 （效果） 外界对系统做功 W （代价） 向高温热源放热 致冷系数： 注意：这里的Q2 仅是循环过程中系统从冷库吸收的热量 —— 衡量致冷的效力 Q1 W 开始 例2. ( 书习题7-18) 1 双原子分子理想气体,原来压力 2 , 体积 20L. 先等压膨胀至原来体积 2 倍,再等容冷却到原温度,最后等 温压缩至初态. (1)作出p-V 图. (2)求各过程W.(3)求 . 解: (1)先求出各点的参量 1点: 2点: 3点: ) 8 . 487 , 20 , 2 ( 8 . 487 1 1 1 \ = = K R V p T ) 6 . 975 , 40 , 2 ( 6 . 975 2 1 2 1 2 \ = = = K T R V p T h ) 8 . 487 , 40 , 1 ( 1 2 1 1 2 1 3 \ = = = atm p V RT p mol atm V