化学平衡基础知识讲义(ppt 76页).ppt

?rSm?(298k) = 1/2 ?rSm?(N2) + 3/2 ?rSm?(H2) - ?rSm?(NH3) = 1/2×191.0+ 3/2 ×130.3 – 191.9 = 99.05 J.K-1.mol-1 ?rHm?(298k) = ?rGm?(298k) + 298 ×?rSm?(298K) = 16.32×103+ 298 ×99.05 = 45.84 J.mol-1 = (26.6 – 19.1×10-3T/K) J.K-1.mol-1 ?Cp = 1/2 Cp(N2) + 3/2 Cp(H2) - Cp(NH3) ?rHm(800K)= ?rHm(298K)＋ ∫ ?CpdT 298 800 = 45.84×103+ ∫(26.6 – 19.1×10-3T/K) dT 800 298 = 53.93×103 J.mol-1 ?rSm(800K)= ?rSm ?(298K)＋ ∫ ?Cp /T dT 298 800 = 115.7 J.K-1.mol-1 ?rGm?(800k) = ?rHm?(800k) - 800 ×?rSm?(800K) = - 38.63×103 J.mol-1 K (800k)＝ exp (－ / RT ) D m r G q θ ＝ exp [ 38.63×1000/(8.314×800)] ＝ 333 例：空气和甲醇蒸气通过银催化剂后可得到甲醛，在反应过程中银逐渐失去光泽且碎裂．试判断在550℃及１atm下是否有可能形成Ag2O．已知Ag2O(s)的ΔfGФm298＝-10837J/mol; ΔfHΦm298= 一30586 J/mol，各物质的平均热容Cp为O2：31.381；Ag2O：65.692;Ag 26.779 单位：J．k-1·mol-1。 解： 本题需先求出在550℃即823K的ΔrGФm823；由ΔrGm823 =ΔrGФm823 +RTln Qa;判断是否能发生反应。反应方程式： 注意判断过程方向的是ΔrGm823，不是ΔrGФm823。在空气中含氧的摩尔分数是0.21； 所以，在空气中，银不会自发变成氧化银。 练 习 1. 在等温等压下，当反应的?rGm? = 5kJ·mol-1时，该反应能否进行? （ ） 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行 2.在1100℃?时，发生下列反应： (1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1? =0.258 (2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2? =3.9?10-3 (3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3? =2.29?10－2 则1100℃时反应 C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的K? 为 (A) 8.99?10－8 (B) 8.99?10－5 (C) 3.69?10－5 (D) 3.69?10－8 C （A） 3. 因为 ，所以?rGm?表示恒温，恒压下化学反应达到平衡时的吉布斯函数变化，这种说法对吗？ D m r G q ＝－ RT ln Kθ 不对。恒温，恒压下化学反应达到平衡时的吉布斯函数变化为0。 ?rGm?表示反应体系各组分都处于标准状态时发生一摩尔反应的吉布斯函数变化。 4. 是否凡是?rGm?>0的反应,在任何条件下均不能自发进行,而凡是?rGm?<0的反应,在任何条件下都能自发进行? 不对。?rGm?的值只能判断反应体系中各组分都处于标准状态时的反应方向,却不能判断任何条件下的反应方向。 3.3 平衡常数的各种表示方法 (1) 气相反应 平衡常数： Kθ， Kp，Kc，Kx，Kn 因Kθ只是温度的函数，Kp 也只是温度的函数 单位：(Pa) ?ν 用分压表示的Kp aA + bB → gG + hH pGgpHh pAapBb ＝ (b) 用摩尔分数表示的Kx （P为总压力） 定义： ( ) ( ) ? ? ? ? = = = B B B B B B B B B B x P P P Px P P K n n q n q n q q / / ) / ( B B Px P = ? = B B x B x K