X射线定性--定量分析.pptVIP

* 8 X射线物相分析 8.1 定性相分析 1. PDF卡片 2. PDF检索手册 3. 定性分析实例8.2 定量相分析 1. 内标法；2. K值法 3. 绝热法；4. 直接对比法 5. 无标样法 8.1 定性相分析 1. PDF卡片 实验条件：Rad.—辐射种类（如Cu Kα)；λ—波长；Filter—滤波片；Dia.—相机直径；Cut off—相机或测角仪能测得的最大面间距；Coll—光阑尺寸；I/I1—衍射强度的测量方法；d corr. abs.?—所测值是否经过吸收校正；Ref—参考资料 晶体学数据：Sys.—晶系；S.G—空间群；a0、b0、c0，α、β、γ—晶胞参数；A= a0/b0 ，C= c0 / b0 ；Z—晶胞中原子或分子的数目； Ref—参考资料 物理性质：εα、nωβ、εγ—折射率；Sign—光性正负；2V—光轴夹角；D—密度；mp—熔点；Color—颜色； Ref—参考资料 试样来源：制备方法；化学分析，有时亦注明升华点（S.P.），分解温度（D.T.），转变点（T.P.），摄照温度等。 物相的化学式和名称：其后常有一个数字和大写英文字母的组合说明。数字表示单胞中的原子数；英文字母表示布拉菲点阵类型： 矿物学名称： ?—数据高度可靠 i—已指标化和估计强度，但可靠性不如? O—可靠性较差 C—衍射数据来自理论计算。 C—简单立方；B—体心立方；F—面心立方；T—简单正方；U—体心正方；R—简单菱方；H—简单六方；O简单斜方；Q—底心斜方；S—面心斜方；M—简单单斜；N—底心单斜；Z—简单三斜。 2. PDF检索手册 Hanawalt J. D.等人于1938年首先发起，以d-I数据组代替衍射花样，制备衍射数据卡片的工作 1942年“美国材料试验协会（ASTM）”出版约1300张衍射数据卡片（ASTM卡片）。到1963年共出版13集，以后按每年1集的速度递增 1969年成立了“粉末衍射标准联合委员会”（JCPDS）的国际组织，负责编辑和出版粉末衍射卡片（PDF卡片），已出版50集，每集约2000张 目前，最先进的衍射仪公司提供60集卡片，采用计算机自动检索 每种结晶物质都具有自己特有的晶体结构。在一定波长的X射线作用下，每种晶体物质给出自己特有的衍射花样。衍射花样与物质种类一一对应 多相试样的衍射花样所有组成物相的衍射花样机械叠加而成 定性相分析采用d--晶面间距和I--衍射线相对强度的数据代表衍射花样，用d-I数据作为定性相分析的基本判据 定性相分析的方法：将试样衍射得到的一组d-I数据与标准的PDF卡片手册中的d-I数据组进行比对，以判定试样中存在的物相 3. 定性分析实例 8.2 X射线定量相分析 任务：在定性相分析的基础上测定多相混合物中各相的含量理论基础：物相的衍射强度与该物相参加衍射的体积成正比 用衍射仪测定（平板试样）时，单相物质的衍射强度公式为： e–电子电荷 m–电子质量 c–光速 ?–入射X射线波长 I0 –入射X射线强度 V –参加衍射（或被X射线照射的）试样体积 V0 –单胞的体积 F2hkl – 结构因子 Phkl –多重因子 e－2M –温度因子 R –测角仪圆半径 对于由n个相组成的多相混合物，设第j相为待测相，假定该相参加衍射的体积为Vj，强度因子为Kj（C为物理常量），由该相产生的衍射线强度为： 将与相含量无关的物理量与强度因子分别用常数C及K表示： 衍射线强度公式可简化为： 待测相的含量通常用体积分数Vj或重量分数Wj表示。若多相试样的密度为?，第j相试样的密度为?j，Vj与Wj的关系为： 多相试样的线吸收系数μ可用各组成相的质量吸收系数(μm)j表示： 待测相（第j相）的衍射线强度与其含量关系的普适公式为： 或 一般情况下，待测相的衍射线强度与其含量（Vj或Wj ）间没有简单的线性关系。因此发展了多种定量相分析方法。 如果试样中只含A、B两相，则WA + WB=1，A相的衍射线强度为： 如果A、B为同素异形体，则(?m)A = (?m)B，则 一般情况下，待测相的衍射线强度与其含量（Vj或Wj ）间没有简单的线性关系。已发展了多种定量相分析方法。 ? 内标法 ? K值法（基体冲洗法） ? 绝热法 ? 直接对比法 ? 无标样法 ? 其它新方法 一