第二章高分子凝聚态结构.ppt

液晶的分类：按液晶基元所在位置分类 3、腰接侧链型 4、串型 液晶的分类：按液晶基元所在位置分类 5、组合式 液晶的分类：按液晶形成条件分类 热致液晶：通过加热而形成液晶态的物质——共聚酯， 聚芳酯Xydar, Vector, Rodrum; Tm，Ti 溶致液晶：在某一温度下，因加入溶剂而呈现液晶态的物质——核酸，蛋白质，芳族聚酰胺PBT, PPTA (Kevlar) 和聚芳杂环PBZT, PBO 感应液晶：外场（力，电，磁，光等）作用下进入液晶态的物质 ---- PE under high pressure 液晶的分类：按液晶核排列分类 向列相液晶（Nemactic） n 1、向列相（Nematic）分子长轴倾向于指向矢方向而从优平行排列，具有很高的流动性，只具有分子取向有序性，是有序性最低的液晶相，是唯一没有平移有序的液晶，没有分层结构 。 液晶的分类：按液晶核排列分类 近晶相A液晶（Smectic A） 2、近晶相（Smectic）除了沿指向矢方向取向有序外，还具有沿某一方向的位置平移有序，形成层状结构，近晶相的有序性比向列相高。 在近晶SA相中，分子的长轴方向垂直于液晶层面。 在近晶SC相的层内，分子的长轴方向与层法线相交一倾斜角度 n 近晶相C液晶（Smectic C） n 液晶的分类：按液晶核排列分类 胆甾相液晶Cholesterol Phase Liquid Crystal 3、胆甾相的一般含手性分子，手性的存在使邻近分子的排列发生扭曲成尺寸很大的螺旋结构。分子分层排布，指向矢连续的扭曲。 高分子结构对液晶行为的影响 （a）主链型液晶高分子 链的柔顺性是影响液晶行为的主要因素。完全刚性的高分子，熔点很高，通常不出现热致型液晶，而可以在适当溶剂中形成溶致液晶。在主链液晶基元之间引入柔性链段，增加了链的柔性，使聚合物的Tm降低，可能呈现热致型液晶行为。 x=8~14时一般为向列型液晶；x=13,14时还能呈现近晶型液晶相。随着x的增加，熔点Tm和清亮点Ti呈下降趋势。但柔性链段含量太大，最终也会导致聚合物不能形成液晶。 柔性间隔段：柔性间隔段的引入，可以降低高分子主链对液晶基元排列与取向的限制，有利于液晶的形成与稳定。 主链：主链柔性影响液晶的稳定性。通常，主链柔性增加，液晶的转变温度降低。 (b) 侧链型液晶高分子 高分子结构对液晶行为的影响 液晶基元：液晶基元长度增加，液晶相温度加宽，稳定性提高。 液晶的光学性质 Nematic liquid crystal film Spherical nematic liquid-crystal droplets in a polymer matrix 液晶的应用 DuPont? Kevlar? 2.4 聚合物的取向结构 取向（Orientation）：在某种外力作用下，分子链或者其他结构单元沿着外力作用方向择优排列的结构；聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列。 小分子不取向。 聚合物取向方法 双轴拉伸或吹塑的薄膜 纤维 熔融挤出的管材和棒材 未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向上的性能相同(isotropic)。而取向后的聚合物材料是各向异性的(anisotropic)，即方向不同，性能也不同。 取向结构对材料的力学、光学、热性能影响显著。 力学性能：拉伸强度在取向方向增加，垂直方向降低； 光学性能：双折射现象； 取向使材料的玻璃化温度提高，对晶态聚合物，其密度和结晶度提高，材料的使用温度提高。 2.4 聚合物的取向结构 单轴取向：在一个轴向上施以外力，使分子链沿一个方向取向。 薄膜的单轴拉伸 纤维纺丝 单轴取向Uniaxial orientation 2.4 聚合物的取向结构 双轴取向：一般在两个垂直方向施加外力。 如薄膜双轴拉伸，使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。 双轴取向 Biaxial orientation 薄膜的双轴拉伸 2.4 聚合物的取向结构 取向机理 取向单元 无定形聚合物 Amorphous polymer 晶态聚合物 Crystalline polymer 链段取向 非晶区 Amorphous region 晶区 Crystal region 链段取向 球晶变形，片晶 倾斜、滑移、取向 取向与解取向问题 聚合物可以取向，但取向是一种热力学不稳定状态，在一定的外力、时间、温度下又有解取向。 a b 高分子链取向示意图 a 链段取向；b 分子取向. 取向机理 晶态聚合物在拉伸取向时结构变化示意图 a 形成新的取向折叠链片晶； b 形成完全伸直链片晶. a b 取向度 Machine direction 机器方向，