x射线衍射原理及应用.pptxVIP

内容提要;一、背景介绍 ——晶体周期性结构与X射线的电磁波属性; 物质结构状态： 自然界中物质常见的结构状态包括： 原子完全无序(稀薄气体) 原子近程有序但远程无序(非晶) 原子近程有序和远程有序(晶体);固体包括：晶体（单晶体、多晶体）、非晶体 晶体结构：原子规则排列，排列具有周期性，或称长程有序。有此排列结构的材料为晶体 周期性的结构可以用晶格表示 晶格的格点构成晶格点阵 ;晶体中有很多的晶面族。不同的晶面族有不同的间距，即，晶格常数，d。;晶体周期性的空间结构可以作为衍射光栅 ;晶体结构周期性——立体光栅;X射线的性质;X射线的产生;X射线的产生——固体靶源;X射线的产生——固体靶源;X射线的产生——固体靶源;X射线的产生——固体靶源;X射线的产生——固体靶源;X射线的产生——固体靶源;物质结构状态与散射(衍射)谱线;物质结构状态与散射(衍射)谱线;物质结构状态与散射(衍射)谱线;物质结构状态与散射(衍射)谱线; 实际晶体中由于存在晶体缺陷等破坏晶体完整性的因素，导致衍射谱线的峰值强度降低，峰形变宽。;物质结构状态与散射(衍射)谱线;二、X射线晶体衍射几何理论;用X射线照射晶体，入射的X射线可以被晶体中的每一个格点散射，各个散射波在空间发生相干叠加，产生衍射。;1913年英国布喇格父子（W.H .bragg .WL Bragg)建立了一个公式--布喇格公式。不但能解释劳厄斑点，而且能用于对晶体结构的研究。 布喇格父子认为当能量很高的X射线射到晶体各层面的原子时，原子中的电子将发生强迫振荡，从而向周围发射同频率的电磁波，即产生了电磁波的散射，而每个原子则是散射的子波波源；劳厄斑正是散射的电磁波的叠加。;首先计算每一个晶面上不同点间的相干叠加，即点间干涉，或称为晶面的衍射。;原子层间散射的X射线相遇也产生干涉， 即面间干涉。; 以劳厄方程和布拉格定律为代表的X射线晶体衍射几何理论，不考虑X射线在晶体中多重衍射与衍射束之间以及衍射束与入射束之间的干涉作用，称为X射线运动学理论。 厄瓦尔德1913年提出倒易点阵的概念，并建立X射线衍射的反射球构造方法。 另外，晶体不??整性将造成布拉格反射强度减弱及漫散射现象 ，使布拉格反射宽化及强度弥漫起伏。;三、X射线晶体衍射的试验技术;X射线晶体衍射的试验技术;;衍射仪; ;;测角仪要确保探测的衍射线与入射线始终保持2θ的关系，即入射线与衍射线以试样表面法线为对称轴，在两侧对称分布。 这样辐射探测器接收到的衍射是那些与试样表示平行的晶面产生的衍射。 当然，同样的晶面若不平行与试样表面，尽管也产生衍射，但衍射线进不了探测器，不能被接受。;常规光路示意图;X射线衍射仪聚焦原理;; 试样是平板状 存在两个圆(测角仪圆,聚焦圆) 衍射是那些平行于试样表面的晶面提供的 接收射线是辐射探测器(正比计数器…) 测角仪圆的工作特点:射线源,试样和探测器三者应始终位于聚焦圆上;粉晶衍射仪对试样的要求; 1）样品颗粒的细度应该严格控制，过粗将导致样品颗粒中能够产生衍射的晶面减少，从而使衍射强度减弱，影响检测的灵敏度；样品颗粒过细，将会破坏晶体结构，同样会影响实验结果。 2）在制样过程中，由于粉末样品需要制成平板状，因此需要避免颗粒发生定向排列，存在取向，从而影响实验结果。 3）在加工过程中，应防止由于外加物理或化学因素而影响试样其原有的性质。;四、衍射谱线的数学表达;衍射峰位与衍射强度;衍射峰位与衍射强度;衍射峰位与衍射强度; 简单结构晶体衍射强度数学表达式 首先我们讨论一个晶胞只含一个原子的简单结构晶体对X射线的衍射。假设该简单晶体对X射线的折射率为1，即X射线以和空气中一样的光速在晶体内传播。散射波不再被晶体内的其他原子所散射；入射线束和被散射线束在通过晶体时无吸收发生；晶体内原子无热振动。;一般完整晶体的衍射峰值强度公式为;实际的粉末衍射强度方程是在上述方程的基础上加入了一些修正因子，这样，对粉晶平面试样，在hkl方向衍射积分强度表达式为：; 该公式中所表示的衍射强度是在严格方向上的衍射束强度，并且，公式对晶体及衍射过程进行了一些假设，所以在直接应用中存在一定的困难。 在实验过程中，由X射线探测器记录的并不是严格一定方向的衍射线束强度，而是布喇格角附近各方向衍射线束强度累加的辐射总量——积分强度。;影响衍射强度各因子的物理意义;简单立方晶系面间距公式为 晶胞六个体表面对应的 晶面衍射方向相同，衍射线均叠加在（100）衍射线上，衍射线强度是单一（100）衍射线的六倍，因而多重性因子是6. ; 衍射强度与晶体结构有关，即与晶包中原子的分布有关