原子吸收光谱(终稿).pptVIP

第二章 原子吸收光谱法 Atomic Absorption Spectrometry (AAS) 第一节 光分析法导论 第二节 原子吸收光谱 第三节 原子吸收光谱仪 第四节 干扰及其消除 例1 如果钠原子的共振激发能为 2.10eV，试计算其共振线的波长。 ? = hc/?E 例2 在原子吸收光谱分析中，Zn 的共振线为 ZnI 213.9nm，已知gl/g0= 3，试计算处于 3000 K 的热平衡状态下，激发态锌原子和基态锌原子数之比。 （1）选择251.61nm谱线测量为宜 （2）缝宽＝波长差/倒线色散率 =（ 251.61nm-251.43nm ）/（2nm/mm） =0.14mm 光谱通带=缝宽×倒线色散率=0.28nm 3、分光系统 作用：将待测元素的分析线与干扰线分开，使检测系统只能接受分析线。 反射镜 分光系统的分辨能力取决于色散元件的色散率和狭缝宽度。 光谱通带： 色散率倒数： 4、检测系统 光电转换器、放大器和显示器 作用：将光信号转换为足够大的电信号 光电倍增管 避免非信号光照射和长时间无间隙使用 不用过高的电压 配置一组合适的标准溶液，由低浓度到高浓度，依次喷入火焰，分别测定其吸光度A。以测得的吸光度为纵坐标，待测元素的含量或浓度c为横坐标，绘制A-c标准曲线。 标准曲线法 缺点：1、测量个别样品比较麻烦 2、标准样的组成须与待测样品相近 标准加入法 将试样分成体积相同的若干份，除一份外，其余各份分别加入已知量的不同浓度的标准溶液，稀释定容后分别测量其吸光度。 以加入待测元素的标准量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标作图，得一直线。将此直线外推至横坐标相交处，得稀释后待测元素的浓度。 注意 1、得到的是稀释后待测元素的浓度 2、对于斜率太小的曲线，容易引进较大的误差 例1 用原子吸收光谱法测定某试样中Pb2+的浓度，取5.00 mL未知Pb2+试液，放入50 mL容量瓶中，稀释至刻度，测得吸光度为0.275，另取5.00 mL 未知液和2.00 mL 的Pb2+标准溶液，也放入50 mL容量瓶中稀释至刻度，测得吸光度为0.650，未知液中Pb2+的浓度是多少？ 例2 用冷原子吸收法测定排放废水中的微量汞，分别吸取试液10.00 mL于一组25 mL的容量瓶中，加入不同体积的标准汞溶液（质量浓度为 ），稀释至刻度。测得下列吸光度： 0.445 0.371 0.294 0.222 0.145 0.067 A 2.50 2.00 1.50 1.00 0.50 0.00 V(Hg)/mL 在相同条件下作空白实验，吸光度为0.015。计算每升水样中汞的质量浓度（用 表示）。 能产生1%光吸收或0.0044吸光度所需要的被测定元素溶液的质量浓度（特征浓度）。 灵敏度 检出限 检出限是指一个元素能被测出的最小量（浓度或质量）。 其中D为检出限，A为吸光度， 为噪声水平，c为待测元素的浓度，V为待测溶液的用量 干扰类型：物理干扰、化学干扰和光谱干扰 锐线光源 共振吸收线 基态原子 原子吸收光谱 干扰小 试样在转移、蒸发过程中任何物理因素变化而引起的干扰效应。 1、物理干扰 physical interference（基体效应） 试液的粘度：影响试样喷入火焰的速度 表面张力：影响雾滴的大小及分布 溶剂的蒸气压：影响蒸发速度和凝聚损失 雾化气体的压力：影响喷入量的多少 这些因素最终都影响进入火焰中的待测元素的原子数量，因而影响吸光度的测定。 消除方法 配制与待测溶液组成相似的标准溶液，或采用标准加入法，使试液与标准溶液的物理干扰一致。 2、化学干扰 chemical interference 化学干扰是指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应。 主要影响待测元素的原子化效率 待测元素与共存物质作用生成难挥发的化合物 致使参与吸收的基态原子数减少 电离干扰 高温火焰 消电离剂 消电离剂 释放剂：与干扰元素形成更稳定、更难挥发化合物 保护剂：与待测元素形成稳定又易于原子化的化合物 缓冲剂：超过缓冲量的干扰元素使干扰趋于稳定 用标准加入法来控制化学干扰 沉淀法、离子交换、溶剂萃取等分离干扰组分与待测元素 抑制干扰： 有机溶剂的影响 1、对试样雾化过程的影响（物理干扰） 2、火焰燃烧过程的影响 改变火焰温度和组成，影响原子化效率 溶剂的产物引起发射及