原位聚合法制备相变微胶囊.docVIP

原位聚合法制备相变微胶囊 引言 相变材料(PCM，phase change material 在相变过程中能够储存或者释放大量热量，可用于热能储存和温度调控。相变材料的应用主要可以分为两个方向：一是利用其相变时的潜热，把它与传热流体混合，提高传热流体的热容， 用于热量传输、冷却剂等；二是利用其相变温控特性，将其应用于纺织品[1]、 建筑物、军事目标等，提高热防护性或者调节温度。例如将相变材料加入到建筑材料中制成储能建材，利用太阳能和季节温差能等再生能源, 可以降低建筑物室内温度波动, 有效利用低峰电力削峰填谷, 降低能源支出，提供健康舒适 的室内环境[2]；如果将相变微胶囊悬浮在液体介质中, 形成一种二元潜热型悬浮液，将这种具有大热容的二元潜热型悬浮液作为电子设备的冷却液，能够提供10～40倍于一般流体的等效热容，在相同冷却功率的要求下，冷却系统所需的泵功耗、冷却液流速及热沉体积均可大幅减小。本实验以硬脂酸丁酯为相变材料，蜜胺树脂为壁材，通过原位聚合法制备相变储能微胶囊，采用光学显微镜、红外光谱等表征微胶囊的表面形态和结构特征，采用DSC 测定其热性能。 本研究性实验着重于制备工艺的优化，以改善相变微胶囊的储热性能。通过本实验，了解了微胶囊的制备方法，理解并掌握原位聚合法制备微胶囊的实验原理和实验技术，探索制备条件对微胶囊结构与性能的影响，并尽可能优化制备工艺。 1. 实验方法 1.1仪器与试剂 三聚氰胺，37%甲醛，三乙醇胺，十二烷基苯磺酸钠，十二烷基硫酸钠，十六烷基三甲基溴化铵，司班80，盐酸，柠檬酸，氯化铵，硬脂酸丁酯（芯材）；匀质机（乳化搅拌机），电动搅拌机（数显可控搅拌仪），超声波振荡仪（一台），光学显微镜。 1.2微胶囊的制备 （1）MF 预聚体的制备 在三口烧瓶中, 以2：1摩尔比混合甲醛（4mL ，37%）和三聚氰胺(2.30g, 20mL 水，在70 ℃下充分溶解，用三乙醇胺调节pH 值到9.0左右，在68℃下搅拌反应至三聚氰胺完全透明后，继续搅拌反应10分钟, 得到MF 预聚体水溶液，将此溶液倒入锥形瓶中室温放置。 （2）PCM 乳液的制备 将5.00g 芯材（硬脂酸丁酯）加入到150mL0.8%的十二烷基硫酸钠水溶液中（乳化剂），用乳化均质机在2500rpm 速度下乳化10min （同时显微镜监测分散情况），得到O/W型稳定乳液，用柠檬酸调节乳液的pH 值为3。 乳化条件选择： 0.8%的十二烷基硫酸钠水溶液，乳化10min ； 酸性调节选择： 柠檬酸水溶液； 芯/壁比例选择（质量比）： （a ）硬脂酸丁酯/MF预聚体=2.5:1； （b ）硬脂酸丁酯/MF预聚体=2:1； （c ）硬脂酸丁酯/MF预聚体=1.5:1 （3）相变微胶囊的制备 将上述PCM 乳液倒入三口瓶中，在70℃水浴加热，电动搅拌下，分三组实验分别称量2.00g ，2.50g ，3.33gMF 预聚体溶液缓慢滴加到上述PCM 乳液中（大约6~7分钟滴加完毕），在此温度下继续搅拌反应，同时监测溶液的pH 值变化情况，半小时后将溶液pH 值调到5~6左右，1小时后调pH 值到3~4左右，并且每半小时取样监测微胶囊的成型情况（吸取一滴乳液至玻璃板上，用光学显微镜观察），总计反应时间大约2小时后，得到固化的微胶囊。减压抽滤，用乙醇溶液洗涤2次，在80℃条件下干燥半小时, 得到相变储能微胶囊样品，称重。 1.3 材料表征 （1）载药量和包封率是衡量微胶囊制备中的两个重要指标，本实验中采用物理破碎清洗芯材的方法进行测试： 取5克干燥后的微胶囊样品用玛瑙研钵研碎, 用丙酮浸泡，超声清洗30min ，使囊芯充分溶解(用锥形瓶，加塞 ，过滤、用丙酮洗涤2次、干燥后称量, 计算囊芯材所占的比例（即载药量），根据芯材投料量，计算相变微胶囊的包封率。 载药量=微球中药物的质量 微球总质量 100% 微球中药物的质量 100%包封率=总投药量 （2）采用光学显微镜观察不同反应阶段微胶囊形貌, 监控反应进程, 对微胶囊的制备工艺进行分析优化。拍摄微胶囊照片。 （3）用红外光谱仪测定囊芯、囊壁和微胶囊的红外光谱，并进行比较分析。 （4）采用差示扫描量热仪（DSC ）研究囊芯和微胶囊相变材料的热性能, 温度范围0～75℃, 升温速率10℃/min。 2．结果与讨论 2.1 红外光谱分析 图1 所示曲线A 、B 、C 分别为壁材(蜜胺树脂 、芯材(硬脂酸丁酯 和微胶囊产品红外光谱图。如图1 中C 曲线所示, 波数在3300cm- 1 左右出现了宽而强的吸收峰, 是由N-H/ O-H 伸缩振动峰叠加产生的, 1560 和814cm- 1 出现的吸收峰是芳环上C N 的伸缩振动峰, 这些吸收峰正是B 曲线显示壁材的特征吸收峰; 波数在1400 和3000cm- 1 附近出现