原位傅里叶变换红外光谱研究Y型分子筛表面酸性对吸附有机分子的影响_张晓彤.docVIP

June [Article]物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)ActaPhys.-Chim.Sin.2013,29(6),1273-1280doi:10.3866/PKU.WHXB2013031831273 原位傅里叶变换红外光谱研究Y型分子筛表面酸性对吸附 有机分子的影响 张晓彤1于文广1 2秦玉才2董世伟1裴婷婷1王琳1宋丽娟1,2,*(1辽宁石油化工大学,辽宁省石油化工催化科学与技术重点实验室,辽宁抚顺113001;中国石油大学(华东)化学化工学院,山东青岛266426) 摘要:采用吡啶原位吸附傅里叶变换红外(Py-FTIR)光谱对液相离子交换(LPIE)和固相离子交换(SSIE)法制 备的CeY分子筛以及HY和NaY的酸性进行了测定.在原位条件下采用单探针分子噻吩、环己烯和苯对其在分 子筛上的吸附过程进行了研究;以噻吩和环己烯、噻吩和苯组成的双探针分子对吸附过程中存在的竞争吸附、 催化反应以及吸附机理进行了系统研究.结果表明,HY和L-CeY分子筛表面强Br?nsted(B)酸性位可导致吸 附在其表面的噻吩发生低聚反应以及吸附的环己烯产生二聚环己烯碳正离子.低聚的噻吩和吸附的环己烯在 分子筛上发生强的化学吸附,进一步抑制和阻碍噻吩硫化物与分子筛吸附活性中心发生作用,从而降低了吸附 剂的选择性以及吸附硫化物的能力.吸附剂表面Lewis(L)酸中心是吸附的主要活性中心,大量弱的L酸,有利 于噻吩吸附.并且,S-CeY分子筛表面弱的L酸对吸附噻吩具有一定的选择性,它受到环己烯的影响较小,NaY 吸附剂对噻吩、环己烯和苯选择性较差,它只与吸附质作用的先后有关. 关键词:原位傅里叶变换红外光谱;改性Y分子筛;表面酸性;竞争吸附;催化反应 O643中图分类号: InfluenceofSurfaceAcidityofYZeolitesontheAdsorptionofOrganic MoleculesbyInsituFourierTransformInfraredSpectroscopy ZHANGXiao-Tong1YUWen-Guang1QINYu-Cai2DONGShi-Wei1 PEITing-Ting1WANGLin1SONGLi-Juan1,2,* (1KeyLaboratoryofPetrochemicalCatalyticScienceandTechnology,LiaoningProvince,LiaoningShiHuaUniversity,Fushun 113001,LiaoningProvince,P.R.China;2CollegeofChemistryandChemicalEngineering,ChinaUniversityof Petroleum(EastChina),Qingdao266426,ShandongProvince,P.R.China) Abstract:ThesurfaceacidityofY-typezeolites(HYandNaY)modifiedbysolidstateionexchange (SSIE)andliquidphaseionexchangewerecharacterizedbyinsituFouriertransforminfrared(FTIR) spectroscopyusingpyridineastheprobemolecule(Py-FTIR).Theadsorptionofsingleprobemolecules (thiophene,cyclohexeneandbenzene)anddoubleprobemolecules(thiopheneandcyclohexene, thiopheneandbenzene)comparedwithsorbentswerestudiedusinginsituFTIRspectroscopy.Theresults indicatedthattheBr?nstedacid(Bacid)ofHY(L-CeY)isthecatalyticcenterofcyclohexenedimerized alkenylcarbeniumionsandthiopheneoligomerization,whiletheLewisacid(Lacid)isthemajorcenterof adsorptionofthiophene,cyclohexene,andbenzene.Inaddition,thereisstrongchemisorptionand competitiveadsorptionofcyclohexeneandthiophene,whichprovidesevidenceforthepoorperform