2.4溶胶的稳定性-ZhejiangUniversity.pdf

2.4 溶胶的稳定性 胶体溶液的稳定性实指其某种性质（如分散相浓度、 颗粒大小、体系黏度和密度等）在一定程度的不变性。 虽然胶体本质上是热力学不稳定体系，但是 实际上它总能稳定一定的时间，有时长达数年， 甚至数十年之久。 稳定性只具有动力学意义，故而是相对的。 2.4.1胶体的四种稳定性 I. 热力学稳定性 胶体是高度分散的多相体系，有巨大的界面能，因 而是热力学不稳定体系。 II.动力稳定性 Brown运动越剧烈，越能阻止由于重力作用而引起的下降— —胶体动力稳定性。胶粒越小，与分散介质的密度差越小，介 质粘度越大，溶胶的动力稳定性越大。 III.聚结稳定性  粒子间有相互聚结而降低其界面能的趋势，称为聚结 不稳定性。  是指体系的分散度是否随时间而变。  稳定的溶胶必须同时兼备聚结稳定性和动力稳定性， 其中聚结稳定性更为重要，一旦失去聚结稳定性，粒 子相互聚结变大，最终将导致失去动力学稳定性。 胶粒表面双电层的稳定作用——胶体的聚结稳定性 胶团靠近到与双电层的扩散层重叠时，出现静电斥力，胶团靠 的越近，斥力越大，斥力大于引力时，碰撞的胶粒重新分开 — —聚结稳定性 IV.溶剂化的稳定作用 胶粒表面吸附离子及反离子都是溶剂化的，在 胶粒周围形成溶剂化膜。溶剂化膜具有一定的机械 强度和弹性，能阻止胶粒聚结。 扩散双电层的稳定作用是主要因素 影响溶胶稳定性的因素有： （1）外加电解质的影响，这种影响最大，主要影响胶粒的 带电情况，使 电位下降，促使胶粒聚结。 （2）浓度的影响，浓度增加，粒子碰撞机会增多。 （3）温度的影响，温度升高，粒子碰撞机会增多，碰撞强 度增加。 （4）胶体体系的相互作用，带不同电荷的胶粒相互吸而聚 沉。 6 2.4.2 DLVO理论 前苏联学者Derjajuin和Landan （1941年）与 荷兰学者Verwey和Overbeek （1948年）分别独立 提出胶粒之间存在Vande Wadls吸引势能。据此 对溶胶的稳定性进行了定量处理，形成了能比较 完善地解释胶体稳定性和电解质影响的理论，称 之为DLVO理论。 1. 胶粒间的Vander wadls 引力势能  分子间的Vander waals 引力包括诱导力 （Debye引力）， 偶极力 （Keesom力）和色散力 （London引力），其大小 与分子间距的六次方成反比，也称六次律。  除极性特别大的水分子外，通常对分子间的吸引力的作 用贡献 色散力 偶极力 诱导力  因此平常说的Vander waals主要指色散力。 诱导力 诱导偶极之间的相互作用。此种模式只在瞬间存在， 下一个瞬间又有新的排列产生，这种作用是非极性 气体凝结的原因。 偶极力 具永久偶极的分子倾向于将 两种离子——偶极作用 极性反向排列，使得固相物 质有最大的引力。 分子间的长程vander Waals引力 2 2 2   U  1 2 Keeson相互作用： K 6