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* 高弹态? 在Tg~Tf温度之间使用的聚合物处于高弹态。在这一区域,随着温度的升高,分子热运动能量增加,链段可内旋转,但分子间不能移动,因此聚合物受力时能够产生很大的弹性变形,其变形量可达100%~1000%,但弹性模量很小,外力去除后,分子链又逐渐地回缩到原来状态,弹性变形逐渐消失。高分子材料的高弹性又称橡胶态,它为高分子材料所独有。因此室温下处于高弹态的材料都称为橡胶。由高弹态向粘流态的转变温度,称为粘流温度,用Tf表示 * 粘流态 ?? 温度高于Tf时,随着温度的升高,由于分子的热运动能量大大增加,使得整个分子链及其各链段均能运动起来,聚合物成为可流动的粘稠状流态,称为粘流态。对塑料材料,粘流温度愈低,温度范围愈大,则成型工艺性愈好。当温度继续升高时,聚合物将发生分解,此温度称为分解温度,用Td表示。 * ?塑料和橡胶同属高分子聚合物,在室温时塑料为玻璃态,而橡胶为高弹态。玻璃化温度实质上是聚合物链段开始运动的温度。绝大多数橡胶其单体为二烯烃,高分子链中保持一个孤立双键,分子链的柔顺性好,链段运动所需的能量小,故其玻璃化温度低(一般低于室温)。塑料与橡胶相比,其分子链的结构比较复杂,分子间的作用力大,这些都使其链段运动所需的能量较高(一般高于室温)。同属塑料材料,不同的品种其玻璃化温度也不同。烯烃塑料由于主链结构为C—C键,比较简单,故其玻璃化温度较低。烯烃塑料中的聚丙烯与聚苯乙烯,因其侧基比聚乙烯大,链段运动的势能也大,故其玻璃化温度比聚乙烯高,聚碳酸酯主链有苯环,链段运动的势能更大,故其玻璃化温度更高。 * 结晶型聚合物的力学状态 ?结晶型聚合物在不同温度时的力学状态与线型非晶态聚合物不同。由于在晶区内高分子链是紧密有序排列的,分子链几乎不能进行链段运动,因此结晶度很高的聚合物,在温度升高时不会出现高弹态区。结晶度较低的聚合物,由于存在一定范围的非晶区,而这些非晶区与非晶态聚合物一样存在明显的高弹态区。这种非晶区的高弹态与晶区的混合,呈现强硬与高弹性的混杂状态,称为皮革态。温度继续升高时,分子链产生滑移,聚合物呈现粘流态。由此可见,结晶型聚合物其玻璃态温度范围较宽,也就是使用温度范围较大,温度升高时没有明显的高弹态就进入粘流态。一般结晶型聚合物的粘流温度范围较窄,对注射成型工艺不利。 * 体型聚合物的力学性能? 通过高分子链的支链或加入交联剂使分子链之间产生交联作用,即为体型聚合物。交联点密度小时,随着温度的升高,分子链仍能产生链段运动乃至分子链滑移,因此温度升高时仍能呈现高弹态和粘流态,如轻度硫化的橡胶。交联密度很大时,分子间相互约束,致使温度升高时不发生链段运动,甚至不会发生分子链段滑移。因此体型聚合物没有高弹态和粘流态,而只有玻璃态,如酚醛树酯等。这类聚合物不能采用注射成型,通常采用压制成型。????高分子材料的力学状态除受化学成分、分子链结构、相对分子质量、结晶度等内在因素影响外,对应力、温度、环境介质,以及加载速率和方式等外界条件也很敏感,因此使用高分子材料时应予以足够的重视。 * 陶瓷材料 (一) 普通陶瓷 普通陶瓷是用粘土 、长石 和石英为原料,经成型、烧结而成的陶瓷。 其组织中主晶相为莫来石(3Al2O3·2SiO2),占 25~30%,次晶相为SiO2; 玻璃相占35~60%, 气相占1~3%。 性能特点:质地坚硬,不氧化、不生锈、耐高温; 成型性好,成本低。脆性大,强度低,绝缘性、耐高温性不如其它陶瓷。 * 普通陶瓷加工成型性 好,成本低,产量大。 除日用陶瓷、瓷器外, 大量用于电器、化工、建 筑、纺织等工业部门。 景德镇瓷器 绝缘子 * 改善工业陶瓷性能的措施: (1)为改善各种工业陶瓷的特殊性能,生产中通常通过加入MgO,ZnO,BaO,Cr203等氧化物, (2)增加莫来石晶体相(Al2O3,2SiO2)来提高陶瓷的机械强度和耐碱抗力; (3)加入Al2O3 ,ZrO2等可提高强度和热稳定性; (4)加入滑石或镁砂降低热膨胀系数; (5)加入SiC提高导热性和强度。 * (二)、特种陶瓷1.氧化物陶瓷 A. 氧化铝陶瓷 氧化铝陶瓷以Al2O3为主要成分, 含有少量SiO2的陶瓷,又称高铝 陶瓷。 Al2O3化工、耐磨陶瓷配件 Al2O3密封、气动陶瓷配件 单相Al2O3陶瓷组织 * 根据Al2O3含量不同分为75瓷(含75%Al2O3,又称 刚玉-莫来石瓷) 95瓷和99瓷,后两者又称刚玉瓷。 Al2O3含量愈高,玻璃相愈少,气孔愈少, 陶瓷的性能愈好,但工艺愈复杂,成本愈高。 95瓷纺织件 99瓷纺织件 氧化铝耐高温喷嘴 * 氧化铝陶瓷的强
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