橡胶成型加工原理及技术.ppt

一般情况下（常用硫化体系）硫化过程中最初生成的交联键多为较长的多硫交联键。在此阶段，多硫交联键将继续变化，长的多硫键变成短的一硫、二硫键。这个短化过程为促进剂的锌盐所催化，并伴随交联键的可逆变位和新的交联键生成。与此同时还有交联键的断裂，橡胶分子键的改性（生成共轭三烯、环硫化合物、顺反异构化等），这些变化导致硫化胶许多性能变坏，称为硫化返原或过硫化。 return （4）过硫化 交联键类型 键能（kcal/g) -C-C- 84 -C-S-C- 68 -C-S-S-C- 64 -C-Sx-C- 64 （5）硫化历程（四个阶段） （一）焦烧期（硫化起步阶段） 胶料硫化起步：是指硫化过程中胶料开始变硬，不能进行热塑性流动那一点的时间。 平板模压硫化，为使胶料有充分时间充满模型，硫化起步阶段应控制长一些（如加入次磺酰胺类后效促进剂）； 在无模硫化中，为使制品在硫化中形状保持稳定，硫化起步阶段应控制短些（如加入超促进剂）； 多数情况不希望硫化起步过早，对胶料操作安全不利。 （二）欠硫阶段 定义：硫化起步和正硫化之间的阶段称为欠硫。 橡胶欠硫阶段，交联度低，制品综合性能差，无应用价值； 轻微欠硫制品拉伸强度、弹性未达理想结果；但抗撕裂性能、耐磨耗性能和动态裂口均优于正硫化胶； （三）正硫化阶段 定义：橡胶制品硫化过程中达到适当交联度，硫化胶各项性能达到或接近最佳点，综合性能取得最佳平衡，此阶段所对应温度与时间，分别称为正硫化温度和时间，统称正硫化条件。 4T+2S+M+H 正硫化时间= 8 T:拉伸强度最高值的时间 S:压缩变形最高值的时间 M:定伸应力最高值的时间 H:硬度最高值的时间 （四）过硫阶段 过硫阶段：正硫化过后，继续加热变进入过硫化阶段，此阶段交联键发生重排、裂解反应。 硫化平坦期：过硫化刚开始前，有一阶段时间，橡胶各项物理机械性能保持稳定，此阶段时间为平坦期。 过平坦期后，硫化胶性能发生显著变化，表现为： 天然橡胶出现复原现象；大部分合成橡胶变硬（丁基橡胶除外）。 硫化平坦期与硫化胶性能及选用促进剂类型和用量相关。 在硫化全过程中，交联和断链贯穿始终，到过硫阶段交联仍占优势，则橡胶发硬；断链占优势则橡胶发软。 （6）正硫化及正硫化时间 正硫化又称最宜硫化，通常是指橡胶制品性能达到最佳值时的硫化状态。正硫化时间是指达到正硫化状态所需的时间。一般来说，只有处于正硫化状态时，橡胶的各项物理机械性能指标才出现最佳值，处在正硫化前期称为欠硫，后期称为过硫，橡胶物理机械性能都较差。 正硫化时间必须根据胶料的各项物理机械性能指标综合考虑，但因为橡胶的各项性能指标往往不会在同时间达到最佳值。因此，实际上只能根据某些主要性能指标来选择最佳点，确定正硫化时间。显然，这种正硫化时间只具有工艺意义，故常称为工艺正硫化时间。 正硫化时间测定方法: 机械性能曲线法：在选定硫化温度下，用不同硫化时间制得大量试片，测量某一性能指标，相对时间绘图，找到最佳性能点。 游离S测量法：硫化过程中，测量橡胶在不同硫化时间内游离S含量，绘制游离S－时间曲线，正硫化时，游离S含量最低，结合S含量最高。 专用仪器法 门尼粘度计法 门尼硫化曲线 门尼焦烧时间（T5）:由门尼黏度最低点上升至5个门尼值所对应时间； 门尼硫化时间（T35）:由门尼黏度最低点上 升至35个门尼值所对应时间； 门尼硫化速度： T35与T5之间单位时间（min)内的黏度上升值。 正硫化时间＝T5＋10（T35-T5) 硫化仪法 橡胶硫化仪 试样准备 1．未硫化胶片在室温下停放2小时即可进行实验（不准超过10天）。 2．从无气泡的胶片上裁取直径约30毫米、厚度约2毫米的圆片。 3．试样不应有杂质、 灰尘等。 弹性统计理论： G=νRT 式中： G为剪切模量； ν为交联密度； R为气体常数； T为绝对温度。 最大扭矩MH 最低扭矩ML 焦烧时间t10 理论正硫化时间t H 工艺正硫化时间t90 硫化曲线 硫化条件通常是指橡胶硫化的温度、压力和时间，这些条件对硫化质量有决定性影响，因此通常称为“硫化三要素”。正确制定和控制