第 03 章 化学热力学的初步概念与化学平衡.ppt

（3）标准摩尔焓 （standard molar enthalpy ） “标准状态”！ 气体 T，p = pq =100kPa 溶液，溶质 B，bB = bq = 1mol · kg-1 T，p，纯物质 液体和固体 是每mol反应的焓变, 为了使测得的△rH值具有可比性，就产生了标准摩尔焓(standard molar enthalpy)的概念，它是反应物在其标准状态的反应焓。物质的标准状态是指在1×105 Pa的压力和某一指定温度下物质的物理状态。标准摩尔焓完整的表示符号为 右上标“θ”代表热力学标准状态(简称标准态)，括号内标出指定的温度。 指在温度T下,由参考状态单质生成1mol物质B的标准摩尔焓变。 （4）标准摩尔生成焓（standard molar enthalpy of formation ） C(石墨) C(金刚石) P(s, 红) P(s, 白) H2O(g) H2O(l) 0.000 +1.987 -17.6 0.000 -241.80 -285.84 HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) NaCl(s) PCl3(g) -271 -92.31 -36.40 +25.9 -411.15 -287 物 质 指在温度T下，1mol物质B完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变。 （5）标准摩尔燃烧焓 (standard molar enthalpy of combustion) 反应物 元素 产物 CO2(g) 2H2O(l) C(s) 2H2(g) 2O2(g) CH4(g) 2O2(g) ?? 巨能钙是一种优秀的补钙剂,它的组成为Ca(C4H7O5)2 。经精密氧弹测定其恒容燃烧能为（–3133.13±1.63）kJ·mol–1。试求算其标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生能焓。 标准摩尔燃烧焓是指 298.15 K和 0.1MPa下,下列理想燃烧反应的焓变： Ca(C4H7O5)2(s) + 7 O2(g) = CaO(s) + 8 CO2(g) + 7 H2O(l) = [(– 635.1 kJ·mol–1) + 8(–393.51±0.13）kJ·mol–1 + 7 (–285.83±0.042）kJ·mol–1] –(–3 130.65±1.63）kJ·mol–1 = (–2 653.34±1.08）kJ·mol–1 Question 5 Solution 化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其反应热总是相同的。 始态 终态 中间态 3.1.3 热化学计算和盖斯定律 则 依据实验测定 指的是能直接用量热计测定的那些反应 思路和技巧 选择和设计合理、简捷的热化学循环至关重要！ 应用热化学原理 ★ 盖斯定律: 一个化学反应的总焓变与该反应可能涉 及的中间步骤的数目和涉及哪些中间步骤无关 ★ 正反应和逆反应的 数值相等, 但符号相反 Solution 先将反应式反向书写并将所有物质的系数除以2，以便使讨论的系统符合对生成热所下的定义, 即由单质直接反应生成1mol HgO(s): 根据下述热化学方程式计算HgO(s)的生成热： 2 HgO(s) 2 Hg(l) ＋ O2(g) , = +181.7 kJ·mol-1 再将分解热的 的正号改为负号并除以2即得HgO(s)的生成热 ： Hg(l) + O2(g) HgO(s) Hg(l) + O2(g) HgO(s) , 2 SO2(g) ＋ O2(g) 2 SO3(g) , Solution S8(s) ＋ 8 O2(g) 8 SO2(g) , 用 计算SO3(g) 的标准摩尔生成焓： S8(s) ＋ O2(g) SO2(g) , = –296.9 kJ·mol-1 ＋) SO2(g) ＋ O2(g) SO3(g) , = – 99 kJ·mol-1 ————————————————————————————— S8(s) + O2(g) SO3(g) ,