功能高分子化学_课件_第三章_离子交换膜与分离膜.ppt

* * 2.1.4 膜分离过程的类型 分离膜的基本功能是从物质群中有选择地透过 或输送特定的物质，如颗粒、分子、离子等。或者 说，物质的分离是通过膜的选择性透过实现的。几 种主要的膜分离过程及其传递机理如表所示。 * * 几种主要分离膜的分离过程 膜过程 推动力 传递机理 透过物 截留物 膜类型 微滤 压力差 颗粒大小形状 水、溶剂溶解物 悬浮物颗粒 纤维多孔膜 超滤 压力差 分子特性大小形状 水、溶剂小分子 胶体和超过截留分子量的分子 非对称性膜 纳滤 压力差 离子大小及电荷 水、一价离子、多价离子 有机物 复合膜 反渗透 压力差 溶剂的扩散传递 水、溶剂 溶质、盐 非对称性膜复合膜 * * 膜过程 推动力 传递机理 透过物 截留物 膜类型 渗析 浓度差 溶质的扩散传递 低分子量物、离子 溶剂 非对称性膜 电渗析 电位差 电解质离子的 选择传递 电解质离子 非电解质， 大分子物质 离子交换膜 气体分离 压力差 气体和蒸汽的 扩散渗透 气体或蒸汽 难渗透性气 体或蒸汽 均相膜、复合 膜，非对称膜 渗透蒸发 压力差 选择传递 易渗溶质或溶剂 难渗透性溶 质或溶剂 均相膜、复合 膜，非对称膜 液膜分离 浓度差 反应促进和 扩散传递 杂质 溶剂 乳状液膜、支 撑液膜 续上表 * * 2.2 膜材料及膜的制备 2.2.1 膜材料 用作分离膜的材料包括广泛的天然的和人工合 成的有机高分子材料和无机材料。 原则上讲，凡能成膜的高分子材料和无机材料 均可用于制备分离膜。但实际上，真正成为工业化 膜的膜材料并不多。这主要决定于膜的一些特定要 求，如分离效率、分离速度等。此外，也取决于膜 的制备技术。 * * 目前，实用的有机高分子膜材料有：纤维素酯类、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。从品种来说，已有成百种以上的膜被制备出来，其中约40多种已被用于工业和实验室中。以日本为例，纤维素酯类膜占 53％，聚砜膜占33.3％，聚酰胺膜占11.7％，其他材料的膜占2％，可见纤维素酯类材料在膜材料中占主要地位。 * * 1. 纤维素酯类膜材料 纤维素是由几千个椅式构型的葡萄糖基通过1, 4—β—甙链连接起来的天然线性高分子化合物， 其结构式为： * * 从结构上看，每个葡萄糖单元上有三个羟基。 在催化剂（如硫酸、高氯酸或氧化锌）存在下，能 与冰醋酸、醋酸酐进行酯化反应，得到二醋酸纤维 素或三醋酸纤维素。 C6H7O2 + (CH3CO)2O ＝ C6H7O2(OCOCH3)2 + H2O C6H7O2 + 3(CH3CO)2O ＝ C6H7O2(OCOCH3)3 + 2 CH2COOH * * 醋酸纤维素是当今最重要的膜材料之一。 醋酸纤维素性能稳定，但在高温和酸、碱存在 下易发生水解。为了改进其性能，进一步提高分离 效率和透过速率，可采用各种不同取代度的醋酸纤 维素的混合物来制膜，也可采用醋酸纤维素与硝酸 纤维素的混合物来制膜。此外，醋酸丙酸纤维素、 醋酸丁酸纤维素也是很好的膜材料。 纤维素醋类材料易受微生物侵蚀，pH值适应范围较窄，不耐高温和某些有机溶剂或无机溶剂。因此发展了非纤维素酯类（合成高分子类）膜。 * * 2. 非纤维素酯类膜材料 （1）非纤维素酯类膜材料的基本特性 ① 分子链中含有亲水性的极性基团； ② 主链上应有苯环、杂环等刚性基团，使之有 高的抗压密性和耐热性； ③ 化学稳定性好； ④ 具有可溶性； 常用于制备分离膜的合成高分子材料有聚砜、 聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等。 * * （2）主要的非纤维素酯类膜材料 （i）聚砜类 聚砜结构中的特征基团为 ，为了引入亲水基团，常将粉状聚砜悬浮于有机溶剂中，用氯磺酸进行磺化。 聚砜类树脂常用的制膜溶剂有：二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N—甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。 * * 聚砜类树脂具有良好的化学、热学和水解稳定 性，强度也很高，pH值适应范围为1～13，最高使 用温度达120℃，抗氧化性和抗氯性都十分优良。 因此已成为重要的膜材料之一。这类树脂中， 目前的代表品种有： * * * * （ii）聚酰胺类 早期使用的聚酰胺是脂肪族聚酰胺，如尼龙— 6、尼龙—66等制成的中空纤维膜。这类产品对盐水的分离率在80％～90％之间，但透水率