化学动力学要点.pptxVIP

第八章 化学动力学基础; 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如：; 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。;控制反应速率 控制反应机理;热力学：研究过程的可能性 动力学：研究过程的现实性;化学动力学的研究目的;§8.1 反应速率的定义及测定;对于非依时计量学反应，反应进度 x 定义为;特点：① 与反应组分 B 的选取无关，但与计量式写法有关；② 强度量。;恒容条件下：; 因此得到一个结论：不同物质的消耗速率或生成速率，与该物质的化学计量系数的绝对值成正比。;2. 反应速率的测定;(2) 物理法;§8.2 化学反应的速率方程;;例如气相反应 ，包含下列简单反应步骤：;基元反应按反应分子数分类：; 1. 基元反应的速率方程─质量作用定律;速率常数k;另外：;反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。; 对元反应而言，反应分子数 = 反应级数 ； 对复杂反应无反应分子数可言。 反应级数是从宏观上描述浓度对反应速率的影响；反应分子数是从微观上描述反应的特征。;反应级数与反应分子数的区别;[例1] 某反应的速率方程为：r = k(cA)m ， cA的单 位是mol·dm-3，时间的单位是s，则k的单位是( ). (a) mol(1-m) ·dm3(m-1)·s-1， (b) mol-m ·dm3m·s-1， (c) mol(m-1) ·dm3(1-m)·s-1， (d) molm ·dm-3m·s-1， 注意：r 的单位是mol·dm-3·s-1，;建立速率方程的原则：;零级反应是否为基元反应?;§8-3 速率方程的积分式;1. 零级反应（n = 0）; 其中 cA,0 为反应开始时( t = 0 ) A的浓度，cA 为反应到某一时刻 t 时 A 的浓度。;注意：各级反应的动力学特征可作为确定反应级数的依据。;;一级反应速率方程积分的另一种形式：;半衰期 ：;例1某金属钚的同位素进行β放射，14 d 后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的：(1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间;例2 碳的放射性同位素14C在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的1.10×10-13%。某考古队在一山洞中发现一些古代木头燃烧的灰烬，经分析14C的含量为总碳量的9.87×10-14%。已知14Ｃ的半衰期为 5700a,试计算这灰烬距今约有多少年？;例3某一级反应，反应进行10min后，反应物反应掉30%，问反应掉50%需要多少min?; 例5已知某药物分解30%即告失败，药物溶液的原始浓度为5.0mg·mL-1,20个月之后，浓度变为4.2mg·mL-1.假定此分解反应为一级反应，问在标签上注明使用的有效期限是多少？此药物的半衰期又是多少？;3.二级反应(n = 2);积分结果;2）有两种反应物 ( n A + n B = 2 )的情况（了解）;反应速率方程及特征小结;§8.5 温度对反应速率的影响;2．阿伦尼乌斯方程;;;温度对反应速率影响的特例;爆炸反应，温度达到燃点时，反应速率突然增大。 酶催化反应，只有在某一温度范围内，才有利于生物酶的活性，某些受吸附速率控制的多相催化反应，也有类似情况。 碳的氧化反应，温度升高，副反应产生较大影响，反应复杂化。 (d ) Ea0的反应，温度升高，反应速率反而下降，如： 2 NO + O2 ? 2 NO2 ;8.7 典型的复合反应;1.对行反应(Opposing Reaction);对行反应的特点;2.平行反应(Parallel or Side Reaction);平行反应的特点;4.用合适的催化剂可以改变某一反应的速率，从而提高主反应产物的产量。;3 连串反应(Consecutive Reaction);练习：下列复合反应分别由所示的若干基元反应所组成。请用质量作用定律写出复合反应中与 各物质浓度的关系;;;2B;C;§8.8 复杂反应速率的近似处理法;1．选取控制步骤法;; 用平衡态近似法从机理推导速率方程的思路：;(1);3．稳态近似法;例 实验表明气相反应