ch3燃料电池2─电化学基础解析.pptxVIP

燃料电池;电池电动势与能斯特（Nernst）方程 电极过程动力学 极化 多孔气体扩散电极; 对于一个氧化还原反应，可以将其分解为两个半反应：还原剂的阳极氧化和氧化剂的阴极还原，并与适宜的电解质构成电池，以电化学方式进行反应。根据化学热力学原理，该过程的可逆电功（即最大功）为：;以氢氧反应为例，当电解质为酸时：;由化学热力学知，当化学反应在恒压条件下进行时，Gibbs自由能的变化随温度的变化关系为：;由热力学知： ;;对于一般的电池反应：;各种电池电化学反应; 能斯特方程给出了电池的标准电势E0与反应物和产物在一定温度和分压力条件下的理想电势E间的关系。 如果已知电池在标准条件下的标准电势，则电池在其它温度和分压力下的理想电压即可有能斯特方程求得。;各种电池反应的能斯特方程表达式;各种电池反应的理想电势;当FC工作时, 输出电能而对外做功，FC的燃料和氧化剂的消耗量与输出电量之间的定量关系服从法拉第定律。 法拉第第一定律：燃料和氧化剂在FC内的消耗量?m与电池输出的电量Q成正比，即：; 法拉第定律反映燃料与氧化剂消耗量与其本性之间的关系。 氢氧燃料电池每输出1法拉第常数的电量（26.8 A·h 或 96.5kC），需消耗1.008g氢和8.00g氧。; 与化学反应速度定义一样，电化学反应速度v也定义为单位时间内物质的转化量：;;; 当FC运行并输出电能时，输出电量与反应物的消耗量之间服从法拉第定律。而FC的电压也从电流密度为零时（i=0）的静态电势Es降为V，V的值与电化学反应速度有关。将静态电压Es与FC工作时的电压V之差定义为极化，即：? = Es-V 通常将V与I的关系曲线称为极化曲线，即伏-安特性曲线（V-I或V- i ）。;;极化是电极由静止状态（i=0）转入工作状态（i >0）所产生的电池电压、电极电位的变化。 由于电压与电流的乘积等于功率，再乘以电池运行的时间即为输出电能，所以极化表示电池由静止状态转入工作状态能量损失的大小。因此，要减少极化来降低能量损失。 ; 任何电极过程均包含一个或多个质点接受或失去电子的过程，由这一过程引起的极化称之为电化学??电位或活化过电位。 它发生在电极表面上，当电化学反应有缓慢的电极动力学过程控制时，即电化学极化与电化学反应速度有关。 与一般化学反应一样，电化学反应的进行也必须克服称之为活化能的能垒-即反应阻力。;活化过电位的计算：塔菲尔 (Tafel)半经验公式 a相当于电流密度为1A/cm2时的过电位, b为Tafel斜率。 Tafel斜率的意义：室温下一般电化学反应的Tafel斜率是100mv，即电流密度增大10倍，活化过电位即增加100mv。;因此，降低电极的Tafel斜率是降低活化过电位的重要途径。 目前，降低电极材料的Tafel斜率是电极催化所面临的重要课题。;3.2 浓差极化;浓差极化是由缓慢的质扩散过程引起的。 反应物到达反应区和产物离开反应区的速度不是无限大的，使电极表面附近的反应物贫乏或产物积累，与本体浓度发生偏离，造成电极电动势偏离按照本体浓度计算的平衡值。;控制步骤; 欧姆极化是由电解质中的离子或电极中的电子导电阻力引起的。; 电极是发生能量转换反应的场所。由于FC的反应物多为气态，而气体在电解质容易中的溶解度很低，因此电极反应为多相反应。 FC技术上的发展在很大程度上取决于电极材料的发展。气体扩散电极的发展则是电极材料的最重大突破，使FC从原理研究到实用的飞跃。;为了提高燃料电池的实际工作电流密度，减少极化：;（1）多孔气体扩散电极采用担载型高分散的电催化剂，与平板电极相比，不但比表面积提高了3~5个数量级，而且液相传质边界层的厚度也从平板的0.1mm压缩到0.001mm，减少了浓差极化损失，使电极的极限电流密度得到了很大提高。 （2）将纳米结构引入到多孔电极;;下面以氧的电化学还原反应为例来说明多孔气体扩散电极应具备的功能。 在酸性电解质中氧的电化学还原反应为：;电极反应要有离子（H+）参加，即电极应有离子通道，它是由浸有电解液的孔道或电极内掺入的离子交换树脂等构成。 对于低温FC，电极反应生成的水必须迅速离开电极，电极内还应有液态水的迁移通道，它是有亲水的电催化剂中被电解质填充的孔道来完成的。;综上所述，以气体为反应剂的性能优良的多孔气体扩散电极应具备如下特点： 1）高的真实比表面积（单位重量电极材料的表面积）； 2）高极限扩散电流密度，应保证在三相反应区液相传质层很薄； 3）高的交换电流密度，采用高活性的催化剂； 4）保持反应区的稳定，