第六章化学平衡常数.ppt

* * 无机化学 精品课程 第六章 化学平衡常数 （二） 2010年12月7日，星期一 第十八次课 2010~2011学年第一学期 化学系2010级应化专业 教学内容 6－3 浓度对化学平衡的影响 6－4 压力对化学平衡的影响 6－5 温度对化学平衡的影响 精品课程 无机化学 6－3 浓度对化学平衡的影响 精品课程 无机化学 勒沙特列原理：一旦改变维持化学平衡的条件，平衡就会向着减弱这种改变的方向移动。 勒沙特列原理定性说明浓度对化学平衡的影响: 增加反应物浓度或减小生成物浓度，平衡向生成物方向移动； 增加生成物浓度或减小反应物浓度，平衡向反应物方向移动。 如化学反应：aA＋bB ==== dD＋eE J = CDd·CEe/CAa·CBb 而 K = [D]d·[E]e/[A]a·[B]b ∴ J ＞ K， 则产物浓度较高，平衡向左移动； J ＜ K， 则产物浓度较低，平衡向右移动。 精品课程 无机化学 而根据Van't Hoff等温式： △G = RT ln（J /K ） 根据任意状态下J 与K 的相对大小关系，可判断平衡移动的方向。 △G J 与K 关系 反应自发性 = 0 J = K 平衡状态 ＜ 0 J ＜ K 正反应自发 ＞ 0 J ＞ K 逆反应自发 精品课程 无机化学 化学平衡的质量判据： J ＞K，平衡向左移动； J ＝K，达到平衡状态； J ＜K，平衡向右移动。 精品课程 无机化学 根据任意状态下J 与K 的相对大小关系，可判断平衡移动的方向。 p为总压，pi为分压。 xi·p = pi Kp = ∏piυi= ∏(xi·p)υi = p∑υ·∏xiυi 定义 ∏xiυi≡Jx ∴ Kp = Jx·p∑υ 精品课程 无机化学 6－4 压力对化学平衡的影响 根据Van’t Hoff等温式讨论 无气体反应物和产物，改变总压力，对平衡几乎无影响。 ? 有气体参加的反应，若∑υ(g) = 0 ，在一定温度下改变总压力，平衡不移动。 精品课程 无机化学 ∑υ(g) ? 0 的反应： （１）在等温下，提高总压力，平衡向气体分子数减小的反应方向移动 例：N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) T 相同：总压力p T ? 2倍， 气体分压力p i ? 2倍, 则: J = ( 2 p NH3)2/[( 2 p N2) ( 2 p H2)3 ] = 1/4 K ＜ K 正反应自发，平衡向气体分子总数减小的方向移动，以消除总压力增加的影响 精品课程 无机化学 （2）在等温下，降低总压力，平衡向气体分子数增加的反应方向移动。 T 相同：　总压力 p T ? 1/2， 气体分压力p i? 1/ 2，则: J = ( 1/2 p NH3)2/[( 1/2 p N2) ( 1/2 p H2)3 ] = 4 K > K 逆反应自发进行，平衡向气体分子总数增加的方向移动，以消除总压力降低的影响。 精品课程 无机化学 把Van't Hoff等温式与吉布斯一赫姆霍兹方程结合来讨论。 封闭体系，热力学平衡常数K（或K ? ）只是温度T 的函数。 推导K 与T 的关系: 精品课程 无机化学 6－5 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡主要是改变平衡常数，因为平衡常数是温度的函数，随温度变化而变化。 由标态下Van't Hoff等温式 △G ? = -RT lnK ? 　 (封闭体系、等温、不做非体积功) 标态下吉一赫方程为： △G ? = △H ? -T△S ? (封闭体系、等温、不做非体积功) 代入上式 得， △H ? -T△S ? = -RT lnK ? lnK ? = 此式称为Van't Hoff方程 精品课程 无机化学 △S ? △H ? R - RT △T 不大，无相变： 假定 △H T? ? △H 298? , △S T? ? △S 298? lnK1? = （1） lnK2? = （2） （2）－（1）得：