《材料科学基础》第5章扩散.ppt

* 第五章 材料中的扩散 * §5.2 扩散的微观机理 原子扩散距离 无规行走问题: ①原子迁移距离均为a; ②原子在各方向上迁移几率相等. 经n次跃迁后原子距的距离: ∵ ∴ R: 原子跃迁的距离，扩散距离； Г：原子跃迁的频率（在一定温度下恒定）； ? : 原子一次跃迁距离（如一个原子间距）。 * 第五章 材料中的扩散 * §5.2 扩散的微观机理 D0: 扩散常数 扩散系数与激活能 设: 原子振动频率为?; 具有跃迁条件的原子几率为exp(-?Gm/kT); 原子发生跃迁跳到邻近位置的几率为z; 邻近位置中可接收扩散原子的位置的几率为P; a.相关系数f :不同 跃迁间相关性的 影响,取决于晶体 结构和扩散机制; b. ?Gm= ?Hm -T?Sm 间隙扩散: P≈1 ?Gm:激活能 ?Hm :激活焓 ?Sm:激活熵 则原子跃迁频率为: * 第五章 材料中的扩散 * §5.2 扩散的微观机理 置换扩散激活能包括原子跃迁激活能和空位形成能; 置换扩散所需扩散激活能更高,扩散系数更低. 置换扩散: P≈cv cv: 平衡空位浓度 ?Gf :空位形成自由能 ?Hf :空位形成焓 ?Sf :空位形成熵 * 第五章 材料中的扩散 * §5.2 扩散的微观机理 摩尔扩散激活能 令: NA?Gm=Q, NAk=R 则（1）间隙扩散激活能与扩散系数的关系可表示为: R: 摩尔气体常数; NA: 阿弗加德罗常数; 式中：D0——扩散常数 Q——扩散激活能（原子跃迁时所需克服周围原子对其束缚的势垒）. （2）空位扩散激活能与扩散系数的关系 D=D0exp(-△E/RT) 式中：△E=△Ef(空位形成功)+△Em（空位迁移激活能） * 第五章 材料中的扩散 * §5.2 扩散的微观机理 晶态化合物中的扩散本征缺陷、本征扩散 非晶态固体中的扩散 界面扩散体扩散、界面扩散 * 第五章 材料中的扩散 * §5.3 扩散的热力学理论 若化学位随距离x变化,则原子在x方向上将受到化学驱动力的作用: 扩散驱动力 本质上是化学位梯度而非浓度梯度; 扩散驱动力的表示 对于多元体系，设ni为组元i的原子数，则在等温等压条件下，组元i原子的自由能可用化学位表示： -表示扩散总是向化学位减小的方向进行 * 第五章 材料中的扩散 * §5.3 扩散的热力学理论 扩散系数 组元i的扩散系数可表示为: ?i — i 组元在固溶体中的活度系数; Bi — i 组元的原子迁移率, 即单位驱动力作用下组元 i 原子的运动速率; 对理想固溶体或稀固溶体, ?i =1, 则: * 第五章 材料中的扩散 * §5.3 扩散的热力学理论 上坡扩散 上坡扩散: 扩散沿着与浓度梯度相同的方向进行,即原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散. 固溶体中溶质偏聚和调幅分解时可发生上坡扩散. 上坡扩散的驱动力—化学位梯度 化学位梯度与浓度梯度方向一致—下坡扩散; 化学位梯度与浓度梯度方向相反—上坡扩散. * 第五章 材料中的扩散 * §5.3 扩散的热力学理论 其它引起上坡扩散的因素： 弹性应力的作用－大直径原子跑向点阵的受拉部分，小直径原子跑向点阵的受压部分。 晶界的内吸附：某些原子易富集在晶界上。 电场作用：大电场作用可使原子按一定方向扩散。 前面式中 称为热力学因子, 当 0时, Di0, 发生上坡扩散. * 第五章 材料中的扩散 * §5.4 反应扩散 反应扩散 概念: 通过扩散使溶质组元超过固溶极限 而不断生成新相的扩散过程称为反 应扩散. 特点: 有新相产生,新相与基体相之间有明显宏观界面; 相界面处浓度突变,两相浓度为平衡浓度; * 第五章 材料中的扩散 * §5.4 反应扩散 二元扩散偶中不存在两相区，只能形成不同的单相区?相分布规律 分析: 当温度一定时, f =c–p. 若存在两相区,则有 f=2-2=0, 这就意味着各相的浓度不能改变， 且等于平衡浓度. 这样以来, 扩散原子在各 处的化学位相等, 没有扩散驱动力, 扩散不 能进行. 同理, 三元扩散偶中可以存在两相区, 但不能形成三相区. * 第五章 材料中的扩散 * 图 反应扩散时的相图（a）与对应的浓度分布（b）和相分布（c） * 第五章 材料中的扩散 * §5.4 反应扩散