《农药化学》2.4拟除虫菊酯杀虫剂.ppt

大鼠口服急性毒性LD50为5000mg/kg，对重要的卫生害虫的活性比天然除虫菊酯高。 合成方法： 2.4.7 重要品种 2.4.7.1 菊酸酯 如苯醚菊酯（Phenothrin） 3-苯氧基苄基菊酸酯 商品名Decis，对鱼和蜜蜂的毒性较大，用于防治棉铃虫、稻叶蝉等多种害虫。作用迅速，击倒力强，属超高效杀虫剂。 2.4.7.2 卤代菊酸酯 如溴氰菊酯（Decamethrin） 雄大鼠LD50 243mg/Kg 溴氰菊酯（Decamethrin） 是目前最高效的杀虫剂，对害虫的毒效可达滴滴涕的 100倍，西维因的80倍，马拉硫磷的550倍，对硫磷的 40倍。杀虫谱广，主要用于防治棉花等大田作物、果 树、蔬菜以及其他一些特用作物上的主要害虫，可使 棉花提早吐絮，提高皮棉质量和产量。亩用有效成分 0.5～1克。 对鱼和蜜蜂高毒,是一种高效、广谱的杀虫剂。 2.4.7.3 非环羧酸酯 如戊氰菊酯（Fenvalerate）商品名“杀灭菊酯、速灭菊酯、Sumicidin”。 大鼠LD50 450mg/Kg 2.4.7.4 非酯类 如肟醚菊酯： ? 为一种新型的低毒、低鱼毒杀虫剂和杀螨剂。 2.4 拟除虫菊酯杀虫剂 2.4.1 引言 (1)早在16世纪初就发现了除虫菊的花有杀虫作用。 16世纪源于波斯,19世纪中期欧洲种植,一次世界大战日本栽培,70年代末全世界2.5万吨 (2) 除虫菊素是一种击倒快、杀虫力强、广谱、低毒、低残留的杀虫剂。但对日光和空气不稳定。 (3)?19世纪20-50年代，天然除虫菊素的化学成分和化学结构得以确定。 (4)?1947年第一个合成除虫菊酯即烯丙菊酯问世。（合成工艺复杂、成本高） (5)?1970年代，拟除虫菊酯的开发进入大发展时期 (6)1973年第一个对日光稳定的拟除虫菊酯苯醚菊酯开发成功，开创了除虫菊酯用于田间的先河 (7)?溴氰菊酯、氯氰菊酯、 杀灭菊酯等优良品种不 断出现。 2.4.2 天然除虫菊素(Pyrethrin) （1）有效成分及含量 天然除虫菊花中各有效成分的含量 名 称 含 量 1．除虫菊素Ⅰ (Pyrethrin) 38% 2．除虫菊素Ⅱ 30% 3．瓜叶除虫菊素Ⅰ(Cinerin) 9% 4．瓜叶除虫菊素Ⅱ 13% 5．茉莉除虫菊素Ⅰ(Jasmolin) 5% 6．茉莉除虫菊素Ⅱ 5% （ 除虫菊素I） （ 除虫菊素II） （2） 各有效成分的结构 戊二烯 烯为顺式 R构型 S构型 （瓜叶除虫菊素） （瓜叶除虫菊素） 丁烯 烯为顺式 （茉莉除虫菊素） （茉莉除虫菊素） 戊烯 烯为顺式 除虫菊素杀虫活性最高。 茉莉酮除虫菊素毒效最低。 除虫菊素 1对蚊、蝇有很高的杀虫活性。 除虫菊素 2有较快的击倒作用。 （3）?除虫菊素活性组分的立体异构 除虫菊素活性组分的立体异构是由两种旋光活性的环丙烷羧酸，与三种旋光活性的环戊烯酮醇所形成的六种酯。 反式菊二酸（第二菊酸） 反式菊酸（第一菊酸） 处于环的异侧 除虫菊醇酮 瓜叶醇酮 茉莉醇酮 2.4.3 拟除虫菊酯的结构与活性 2.4.3.1 醇组分 仿生合成，以杀虫活性最高的除虫菊素Ⅰ为其模拟对象，寻找结构简单的醇与菊酸合成有杀虫活性的拟除虫菊酯。如： 烯丙菊酯(Allethrin) 菊酸苄酯 苄呋菊酯(Resmethrin) 胺菊酯(Tetramethrin) 上述几种改进醇组分的化合物，仍然是一些对日光 不稳定的药剂。难以用于田间。 苯醚菊酯(Phenothrin) 氰基苯醚菊酯(Cyphenothrin) 在光稳定性方面的决定性的突破，是1968年Itaya等 在醇组分中引入间苯氧基苄基。 氯氰菊酯(Cypermethrin) 二氯苯醚菊酯(Permethrin) 含间苯氧基苄基及a-氰基间苯氧基苄基两个重要基团的高效、耐光拟除虫菊酯杀虫剂 杀灭菊酯(Fenvalerate) 溴氰菊酯(Decamethrin) 2.4.3.2 酸组分 杀灭菊酯无疑是拟除虫菊酯酸组分上最重大的突破。 非三元环的酸结构简单，易于合成，便于工业化生产。 ?