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极限法
极限判断是指从事物的极端上来考虑问题的一种思维方法。该思维方法的特点是确定了事物发展的最大 ( 或最小 ) 程度以及事物发生的范围。
例 1 : 在 120 ℃ 时分别进行如下四个反应:
A . 2H 2 S+O 2 = 2H 2 O + 2S B . 2H 2 S+3O 2 =2H 2 O+2SO 2
C . C 2 H 4 +3O 2 =2H 2 O+2CO 2 D . C 4 H 8 +6O 2 =4H 2 O+4CO 2
( l )若反应在容积固定的容器内进行,反应前后气体密度( d )和气体总压强( P )分别符合关系式 d 前 =d 后 和 P 前 > P 后 的是 ;符合关系式 d 前 =d 后 和 P 前 =P 后 的是 (请填写反应的代号)。
( 2 )若反应在压强恒定容积可变的容器内进行,反应前后气体密度( d )和气体体积( V )分别符合关系式 d 前 d 后 和 V 前 V 后 的是 ;符合 d 前 d 后 和 V 前 > V 后 的是 (请填写反应的代号)。
方法: 从反应物全部变成生成物来作极限判断。
解析: ( 1 )在容积固定的容器内,四个反应的反应物和生成物中除硫单质外均为气体, 总结: 解本题还应用了物理学中气态方程和化学中的阿伏加德罗定律。这是一道物理和化学学科间综合试题,体现了当今的命题方向。
例 2 : 把含有某一种氯化物杂质的氯化镁粉末 95mg 溶于水后 , 与足量的硝酸银溶液反应 , 生成氯化银沉淀 300mg, 则该氯化镁中的杂质可能是( )
A .氯化钠 B .氯化铝 C .氯化钾 D .氯化钙
方法: 采用极值法或平均分子量法。
解析: [ 解法一 ] :(极值法)
假设 95mg 全为 MgCl 2 ,无杂质,则有: MgCl 2 ~ 2AgCl
95mg 2 × 143.5mg
生成沉淀 为 287mg ,所以假设 95mg 全部为杂质时,产生的 AgCl 沉淀应大于 300mg 。 总结: 极值法和平均分子量法本质上是相同的,目 的都是求出杂质相对分子量的区间值,或者杂质中金属元素的原子量的区间值,再逐一与选项比较,筛 选出符合题意的选项。
例 3 : 在一个容积固定的反应器中 , 有一可 左右滑动的密封隔板 , 两侧分别进行如图所示的可逆反应 . 各物质的起始加入量如下 :A 、 B 和 C 均为 4.0mol 、 D 为 6.5 mol 、 F 为 2.0 mol, 设 E 为 x mol . 当 x 在一定范围内变化时 , 均可以通过调节反应器的温度 , 使两侧反应都达到平衡 , 并且隔板恰好处于反应器的正中位置 . 请填写以下空白 :
(1) 若 x=4.5, 则右侧反应在起始时向 ( 填“正反应”或“逆反应” ) 方向进行 . 欲使起始反应维持向该方向进行,则 x 的最大取值应小于 .
(2) 若 x 分别为 4.5 和 5.0 ,则在这两种情况下 , 当反应达平衡时, A 的物质的量是否相等 ? ( 填“相等”、“不相等”或“不能确定” ). 其理由是: 。
方法: 解答该题时,首先要考虑两侧 都达到平衡时物质的量必须相等,然后要从完全反应的角度去考虑极大值,因是可逆反应,所以又应小于极大值。至于第 (3) 问,应从两平衡体系的相互关系去分析,即两体系温度始终相同。
解析: (1) 已知左侧平衡时总物质的量为 12.0 mol ,因此右侧达到平衡时的总物质的量应为 12.0 mol 。现 x = 4.5, 则右侧起始时混合物的物质的量为 4.5 + 6.5 + 2.0 =13 。 反应在起始时必须向正反应方向进行才能使物质的量变成 12mol 。
确定 x 的最大取值应小于多少,可通过两种方法求解。
方法一:假定加入的 x molE 完全转化时,则 D 余( 6.5 — x/2 ) mol , F 共有( 2.0 + x ) mol ,由( 6.5 — x/2 ) + ( 2.0 + x ) = 12.0 ,解得 x = 7.0 。则欲使起始反应维持向正反应方向进行,则 x 的最大取值应小于 7 。
方法二:设达平衡时 E 的消耗量为 2amol 。
起始时 : 6.5 x 2.0
平衡时 : 6.5-a x -2a 2.0+ 2a
因左侧反应混和物总的物质的量为 12mol ,所以达平衡时右侧反应需满足 :
(2) 因为这两种情况是在两个不同温度下达到化学平衡的,平衡状态不同,所以 A 的物质的量也不同。
总结: 压强对平衡体系的影响在众多的可逆反应分析中经常出现,此类试题要求考生既要分
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