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222H52H5OH ( g )3 32 4222 24NH 2 COONH
2
2
2
H
5
2
H
5
OH ( g )
3 3
2 4
2
2
2 2
4
NH 2 COONH 4 (l ) ?NH 2 CONH 2 (l ) ?H 2 O (l ) ?28.45kJ .mol
?1
2 NH
3
(l ) ?CO2
(l ) ?NH
2
COONH
4
(l ) ?86.93kJ .mol
?1
-6
-6
化工工艺学复习题
一、简答题:
1.氧化锌脱硫的工作原理是什么?其脱硫过程如何?
原理:氧化锌法可脱除无机硫和有机硫,主要脱除无机硫,使硫含量0.1×10 。
ZnO ( s ) ? H
S ( g )= ZnS ( s ) ? H
O ( g ) ? 79 kJ / mol
ZnO ( s ) ? C
SH ( g )= ZnS ( s ) ? C
ZnO ( s ) ? CH SCH ( g )= ZnS ( s ) ? C H ( g ) ? H O ( g ) CS ? 4 H = H S ? CH
(6 分)
脱硫过程:氧化锌脱硫就是 H2S 气体在固体 ZnO 上进行反应,生成 H2O 进入气相,ZnS 则沉 积在 ZnO 固体表面上。需要将氧化锌脱硫剂都做成高孔率的小颗粒以增大反应和沉积面积, 反应速度主要是内扩散控制。
2. 描述由 NH3 和 CO2 合成尿素的化学反应过程与相态。
答:目前,工业合成尿素的方法都是在液相中由 NH3 和 CO2 反应合成的,属于有气相存 在的液相反应,如下图所示。反应被认为分两步进行:
上述两个反应中,第一个反应为快速放热反应,反应程度很大,生成溶解态的氨基甲酸 铵(Ammonium Carbonate,简写 AC,甲铵);第二个脱水生成尿素(Urea,简写 Ur)的反 应为慢速吸热反应,且为显著可逆反应。
①
尿素生成反应为液相可逆反应,应该具备一定的压力(液化 NH3 和 CO2)和温度(保证
反应速度)。②
未反应原料必须循环利用,循环的 NH
3
和 CO
2
水溶液也必然携带一定量
的水。③合成尿素的原料中有 NH
3
、CO
2
和 H
2
O,物料配比中采用 NH3 过量;④
合成反
应开始,溶液中的 CO2 以 AC 形式存在,溶液中存在 NH3、AC 和 H2O;⑤合成反应过程, 溶液中存在 NH3、AC、H2O 和 Urea。
3. 合成氨生产过程主要分为哪几个工序?画出以天然气为原料合成氨的框图。
答:合成氨的生产过程主要分为 3 个工序:
造气:制备含氮、氢气的原料气
净化:将原料气中的杂质如 CO、CO
2
、S 等脱除到 ppm 级(10 )
压缩和合成:净化后的合成气原料气必须经过压缩到 15~30MPa、450℃左右 以天然气为原料合成氨的框图:
2 NH 3 (l ) ?CO2 (l ) ?NH 2 COONH 4
2 NH 3 (l ) ?CO2 (l ) ?NH 2 COONH 4 (l ) ?86.93kJ .mol
?1
2 NH
2
CONH
2
2
CONHCONH
2
3
( g )
NH
2
CONH
2
2
3
2
( g )
NH 2 COONH 4 (l ) ?NH 2 CONH 2 (l ) ?H 2 O (l ) ?28.45kJ .mol
?1
4.
以天然气为原料合成氨工艺中,天然气水蒸汽转化制气的主反应和副反应有哪些?抑
制副反应的策略如何?
主要反应:
(1)CH 4 ? H 2 O= CO ? 3 H 2 ? 206.4 kJ mol ( 2 )CO ? H 2 O= CO 2 ? H 2 ? 41.2 kJ / mol
副反应:
?1
CH 4=2 H 2 ? C ? 74.9 kJ .mol 2CO ? CO 2 ? C ? 172.4 kJ .mol
?1
CO ? H
2= H
2
O ? C ? 131.36 kJ .mol
?1
抑制副反应的策略:(1)生成碳黑。为控制积碳,主要通过增加水蒸汽用量以调整气体 组成和选择适当的温度、压力来解决。
(2)两段转化。工业中采用串联的两段转化工艺,保证甲烷转化彻底。(5 分) 5. 天然气中的硫成分有哪些?干法脱硫和湿法脱硫的主要方法有哪些?
答:天然气中的硫化物主要是硫化氢(H2S),同时此外还可能有一些有机硫化物,如硫
醇(C
2
H
5
SH)、硫醚(CH
3
SCH
3
)及噻吩(C
4
H
4
S)、二硫化碳(CS
2
)等。 (4 分)
干法脱硫:一般适用于含 S 量较少的情况,氧化锌法、钴钼加氢法、氢氧化铁法、活性
碳法等。
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