工业催化讲稿.pptxVIP

金属催化剂 特征：三、金属催化剂化学吸附的状态 金属元素φ即：一个好的催化剂 定义：设Ⅲ例：面心立方结构的三种晶面晶面上原子的排列结论： 多相催化反应中，反应物分子中将要断裂的键位与催化活性中心应有一定的几何对应关系和能量对应关系。 多位催化理论的几何对应原理： 多位催化理论的能量适应原理：最适宜催化剂的吸附键能之和约等于反应中断裂和形成的键能之和的一半。活化能大致等于反应热的1/3～1/2。甲烷燃烧反应属于结构敏感反应Combustion Turnover RatesRh, Ru: D TOFPt: D TOF? ZrO2? Al2O3[873 K, 5 kPa CH4]H2在Pd-Ag催化剂上吸附热随Ag含量变化CO在Pd-Ag催化剂上吸附热随Ag含量变化九、合成氨催化剂Fe3O4/Al2O3-K2O-CaO-MgO-SiO2结构稳定助剂主催化剂反应条件下还原为a-Fe结构助剂电子助剂活性中心： a-Fe (111)晶面九、合成氨催化剂反应机理：N2 ＋ 2 * 2N*H2 ＋ 2 * 2H*N* + H* NH* + *NH* + H* NH2* + *NH2* + H* NH3* + *NH3* NH3 + * 吸附表面反应脱附十、乙烯环氧化制环氧乙烷Ag/a-Al2O3-BaO－KCl主催化剂：活化氧电子助剂 抑制深度氧化结构助剂 抑制Ag烧结载体十一、重整催化剂Pt-Re/g-Al2O3加氢、脱氢功能异构、氢转移功能结构助剂十二、水气重整制氢催化剂：Ni/Al2O3CH4 ＋ H2O CO ＋ 3H2CO ＋ H2O CO2 ＋ H2+)CH4 ＋ 2H2O CO2 ＋ 4H2十三、加氢还原加氢催化剂：1.镍催化剂Raney Ni分解镍：甲酸镍分解，活性必Raney Ni 低，但暴露空气中不燃烧负载镍：如Ni/SiO2,用于腈加氢制伯胺Pd/C十三、加氢还原加氢催化剂：按金属分类Ru, Rh, (Pd)Ir, PtFe, Co, Ni氧化物催化剂的特点 二、氧化物中的缺陷和半导体性质 二、氧化物中的缺陷和半导体性质 △不能使满带电子激发到空带中几个概念化学计量(stoichiometry)：组成化合物的原子比与化学式表示相同，如K2O，K:O原子比＝2:1非化学计量(nonstoichiometry) ：原子比与化学式不同，如ZnO，Zn:O 1施主：给出电子受主：接受电子非本征半导体或缺陷半导体 三、半导体催化剂理论常见气体在半导体催化剂上吸附三、半导体催化剂理论吸附气体对半导体性质影响? O2反应物O2-Moxm+Mredm-ne产物四、氧化物催化剂的氧化还原机理Redox机理(Mars-van Krevelen机理)四、氧化物催化剂的氧化还原机理Redox机理(Mars-van Krevelen机理)A + [Mox] [A-Mox] [A-Mox][P-Mred] [P-Mred] P + [Mred] [Mred] + ? O2 [Mox]A + ? O2 PCH3CH=CH2 + ? O2 CH3COCH3V2O5/TiO2催化剂上丙烯选择氧化为丙酮的Redox机理中心离子的六、典型氧化物催化反应1、MoO3-Bi2O3催化剂：丙烯氧化制丙烯醛Mars-van Krevelen机理O2Bi+Mo6+CH2=CH-CH3H2OMo4+Bi3+CH2=CH-CHO催化循环1、MoO3-Bi2O3催化剂：丙烯氧化制丙烯醛动力学同位素效用于确定速率控制步骤反应物相对速率，kH/kDCH2=CH－CH31.00CH2=CH－CH2D0.85CHD=CH－CH30.98结论：丙烯的CH3中C－H键断裂是反应的速率控制步骤CH2－CH－CH21、MoO3-Bi2O3催化剂：丙烯氧化制丙烯醛速率控制步骤CH2=CH－CH3 + [Mo6+-O2-][Mo5+] + OH-1、MoO3-Bi2O3催化剂：丙烯氧化制丙烯醛丙烯醛中氧原子来源于催化剂中晶格氧18O2CH2=CH－CH3 CH2=CH－CH16O Mo16O3-Bi216O316O2CH2=CH－CH3 CH2=CH－CH18O Mo18O3-Bi218O31、MoO3-Bi2O3催化剂：丙烯氧化制丙烯醛7组分复合氧化物催化剂各组分的作用MoO3－Bi2O3－Fe2O3－Co2O3－NiO－P2O5－K2O电子助剂：受主杂质，降低费米能级，加速丙烯吸附电子助剂：降低酸性，抑制丙烯裂解积碳结构助剂：稳定b相：Bi2O