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第一章 分析化学中的误差及数据处理;§1.1 分析化学中的误差;2、误差(Error) E:;3、算术平均值:
多次测量结果的平均值。;5、偏差;(3)相对平均偏差:; (6)极差: R= xmax— xmin ;反映了分析测量的重复性(室内精密度)
和再现性(室间精密度)。;(1)、准确度和精密度定义不同;
准确度是测量值和真实值相比较;
精密度是测量值和平均结果相比较。;(4)、影响准确度和精密度的因素不一样。
准确度主要由系统误差决定;
精密度主要由偶然误差决定。;方法误差:由分析方法本身所造成。;2、随机误差(random error):(偶然误差、不定误差);(3)、性质:
单次误差可大可小,可正可负,不能确定。;3、过失误差:工作中的差错。;§1.2 有效数字及运算规则;如:1.008 43.08 19.08% 四位有效数字;(4)自然数和常数可看成具有无限多位数(如倍数、分数关系);二、有效数字的修约规则:
四舍六入五成双 ;0.5749;2、乘除法:
以有效数字位数最少的数据为准保留有效数字的位数。
根据是该数的相对误差最大。
例: 0.0121×25.46 × 1.05782=0.328432;中含量(1-10%):三位有效数字 1.34%
低含量(1%):二位有效数字 0.023%
即小数点后只保留两位有效数字。
3、分析中各类误差表示:
只表示到小数点后第二位
1.67%, 0.32%, 0.09%
4、对各种化学平衡的有关计算,视具体情况保留2-3位有效数字。;1.3 有限数据的统计处理;二、 随机误差的正态分布;如果测量数据较多,组距可以更小,上图会更接近平滑的曲线。;(1)、离散性;(2)、集中趋势;总体的标准偏差 与总体平均偏差的关系;式中y表示概率密度,μ和σ分别表示总体的平均值和标准偏差。;偶然误差的分布规律;三、总体平均值的估计;即m个样本各做n次测量的标准偏差小于一个样本作n次平行测定;2、 平均值的置信区间;置信度为95%时的置信区间为 79.50% + 0.10% ;1.4 显著性检验;如 t计 t表,表示无显著性差异,被检验方法可以采用。;(3)查表(自由度 f= f 1+ f 2=n1+n2-2)得t表 ;二、F检验法-两组数据间精密度显著性检验;若F计F表,说明两组数据的精密度存在显著性差异;
若F计F表??说明两组数据的精密度无显著性差异;1.5 可疑值取舍;求其平均值和标准偏差s
计算G值:;三、 Q 检验法;根据测定次数和要求的置信度查表:;1.6 提高分析结果准确度的方法;2、滴定剂消耗的体积应≥20mL
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