热力学第二定律2.pptx

热力学第二定律;本章基本要求;作业：;§3-1　卡诺循环 ; 通过工作介质从高温 热源吸热作功，然后向低 温热源放热本身复原，如 此循环操作，不断将热转 化为功的机器。;-W?系统对外作的功(在一个循环过程中) Q1?从高温热源吸热 Q2?传给低温热源热;二、卡诺循环 ;三、卡诺热机效率 ;由卡诺循环可知：可逆热机热温商之和等于零;卡诺循环结论：;练习： 求工作于150?C和25?C两热源之间可逆热机的热机效率。 工作于500K和300K之间的可逆热机，对外作功 -W＝100kJ，则应从高温热源吸热Q1和向低温热源放热－Q2各为多少？ 3. 热源和冷却水的温度分别为500K和300K，试问工作于此二温度热源之间的热机，从高温热源吸热1kJ，最多能作多少功？最少向冷却水放热若干？;§3-2　自发过程的共同特征 ;一、自发过程 ;二、自发过程的共性 The characteristic of spontaneous processes;§3-3 热力学第二定律The second law of thermodynamics;一、热力学第二定律文字表述;二、卡诺定理;§3-4 熵、亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能;一、熵的定义与导出 Derive entropy and define entropy;对每个小卡诺循环：;当取小卡诺循环无限多时折线与光滑曲线重合;定义：状态函数 S 为熵;二、熵变的计算 Calculation changes of entropy; 但在通常情况下，环境很大，与系统交换的热可视为可逆热且环境恒温。如：大气、海洋等??。;三、热力学第二定律的表达式 ;系统发生绝热可逆过程则熵不变； 系统发生绝热不可逆过程则熵增大;3. (隔离系统)熵判据;四、亥姆霍兹自由能及其判据 Helmholz function and its criteria;恒温、恒容过程：;五、吉布斯自由能及其判据;恒温、恒压无非体积功过程：;六、?A和?G的物理意义;§3-5 热力学第二定律对理想气体的应用 The second law of thermodynamics for perfect gas;一、理想气体熵变的计算;CV,m为常数时：;二、理想气体混合过程熵变的计算;三、理想气体?A和?G的计算;四、例题;?U= nCV,m(T2-T1) = 1039.5 J W = -p(环)(V2-V1) = -p(环)(nRT2/p2-nRT1/p1)= -1654.5J Q= ?U – W = 2694 J ?S(环)= -Q/T(环) = -2694J/348K = -7.741J/K ?S(隔)=?S+?S(环)=2.536 J/K＞0;?U = nCV,m(T2-T1) = n(Cp,m-R)(T2-T1) = 31.00 kJ ?H = nCp,m(T2-T1) = 43.39 kJ ?S = nCp,mln(T2/T1) - nRln(p2/p1) ={5?29.12ln(596/298) - 5?8.314ln(300/100)} = -45.67 J/K S1= nSm= 958 J/K，S2 = S1+ ?S = 912.33 J/K ?(TS) = T2S2 - T1S1 = 2.583?102 kJ ?A = ?U - ?(TS) = -2.273?102 kJ ?G = ?H - ?(TS) = -2.149?102 kJ;§3-6 热力学第二定律对纯液体和固体的应用;§3-7 热力学第二定律在相变过程中的应用;例：10mol 水在373.15K，101.325kPa 条件下汽化 为水蒸气，求过程的?S系， ?S环，?S隔。 已知水的汽化热?H汽化=4.06?104J/mol。;例：1mol过冷的水，在-10℃，101.325kPa下凝固 为冰，求此过程的熵差。 已知水在0℃，101.325kPa 的凝固热? H凝 = -6020 J/mol，冰的热容Cp,冰=37.6J/mol?K， 水的热容Cp,水=75.3 J/mol?K。;解：;§3-8 热力学第二定律在化学反应中的应用;一、热力学第三定律;3. 标准(规定)熵公式;三、由标准摩尔熵求化学反应的标准摩尔反应熵;四、化学反应的标准摩尔反应吉布斯自由能;标准摩尔生成吉布斯自由能：;§3-9 热力学基本方程及麦克斯韦关系式;一、热力学基本方程;二、一阶偏导数公式;二、二阶偏导数公式?麦克斯韦关系式;三、其它常用关系式;四、证明热力学公式的一般方法;① 设S